Кольца Лизеганга - Liesegang rings

Для колец Лизеганга в геологии см. Кольца Лизеганга (геология).
Кольца Лизеганга - Образец осадка хромата серебра в слое желатина
Некоторые кольца Лизеганга

Кольца Лизеганга (/ˈляzəɡɑːŋ/) - явление, наблюдаемое во многих, если не в большинстве, химических системах, подвергающихся реакция осаждения при определенных условиях концентрация и в отсутствие конвекция. Кольца образуются при слабом растворимый соли образуются в результате реакции двух растворимых веществ, одно из которых растворяется в гель средний.[1] Это явление чаще всего проявляется в виде колец в чашка Петри или группы в пробирка; однако наблюдались более сложные закономерности, такие как дислокации кольцевой структуры в чашке Петри, спирали, и "Кольца Сатурна "в пробирке.[1][2] Несмотря на непрерывные исследования с момента повторного открытия колец в 1896 году, механизм образования колец Лизеганга до сих пор неясен.

История

Явление было впервые замечено в 1855 году немецким химиком. Фридлиб Фердинанд Рунге. Он наблюдал их в ходе опытов по осаждению реагентов в промокательная бумага.[3][4] В 1896 г. немецкий химик Рафаэль Э. Лизеганг заметил явление, когда он уронил раствор нитрат серебра на тонкий слой геля, содержащего дихромат калия. Через несколько часов образовались острые концентрические кольца нерастворимого дихромата серебра. Он уже много лет вызывает любопытство химиков. При образовании в пробирке путем рассеивания одного компонента сверху образуются слои или полосы осадка, а не кольца.

Реакция с нитратом серебра и дихроматом калия

Чаще всего реакции проводят в пробирках, в которые гель образуется, содержащий разбавленный раствор одного из реагентов.

Если горячий раствор агарового геля также содержит разбавленный раствор дихромат калия наливается в пробирку, а после застывания геля более концентрированный раствор нитрат серебра наливается поверх геля, нитрат серебра начнет диффундировать в гель. Затем он встретится с дихроматом калия и образует непрерывную область осадка в верхней части пробирки.

Через несколько часов за непрерывной областью осаждения следует чистая область без заметного осадка, за которой следует короткая область осадка дальше по трубке. Этот процесс продолжается вниз по трубке, образуя несколько, возможно, до пары десятков, чередующихся областей прозрачного геля и колец осадка.

Некоторые общие наблюдения

Эксперимент с полосой Лизеганга. Красный материал - желатин с сульфатом магния (MgSO4) и каплю красного пищевого красителя; прозрачный материал над ним - это концентрированный гидроксид аммония. Распространение NH4ОН в желатин вызывает прерывистое осаждение гидроксида магния (Mg (OH)2

На протяжении десятилетий для изучения этого явления использовалось огромное количество реакций осаждения, и это кажется довольно общим. Хроматы, гидроксиды металлов, карбонаты, и сульфиды, образованные солями свинца, меди, серебра, ртути и кобальта, иногда предпочитаются исследователями, возможно, из-за образовавшихся красивых окрашенных осадков.[5][6]

Используемые гели обычно желатин, агар или же кремниевая кислота гель.

Диапазоны концентраций, в которых кольца образуются в данном геле для осаждающей системы, обычно можно найти для любой системы с помощью небольшого систематического эмпирического экспериментирования за несколько часов. Часто концентрация компонента в геле агара должна быть существенно менее концентрированной (возможно, на порядок или больше), чем концентрация, помещенная поверх геля.

Первая особенность, которую обычно отмечают, заключается в том, что полосы, которые образуются дальше от границы раздела жидкость-гель, как правило, дальше друг от друга. Некоторые исследователи измеряют это расстояние и сообщают, по крайней мере, в некоторых системах систематическую формулу для расстояния, на котором они образуются. Наиболее частое наблюдение заключается в том, что расстояние между кольцами, образующимися, пропорционально расстоянию от границы раздела жидкость-гель. Однако это ни в коем случае не универсально, и иногда они образуются на существенно случайных, невоспроизводимых расстояниях.

Еще одна особенность, которую часто отмечают, заключается в том, что сами группы не перемещаются со временем, а скорее формируются на месте и остаются там.

Для очень многих систем образующийся осадок представляет собой не мелкий коагулянт или хлопья, наблюдаемые при смешивании двух растворов в отсутствие геля, а скорее грубые кристаллические дисперсии. Иногда кристаллы хорошо отделены друг от друга, и в каждой полосе образуется всего несколько кристаллов.

Осадок, образующий полосу, не всегда является бинарным нерастворимым соединением, но может быть даже чистым металлом. Стакан воды плотностью 1,06, подкисленная достаточным уксусная кислота чтобы сделать его гелеобразным, с 0,05 Н сульфат меди в нем, покрытый 1-процентным раствором гидроксиламина гидрохлорид образует большие тетраэдры металлической меди в полосах.

Невозможно сделать каких-либо общих заявлений о влиянии состава геля. Система, которая хорошо формируется для одного набора компонентов, может полностью выйти из строя и потребовать другого набора условий, если гель переключить, скажем, с агара на желатин. Существенной особенностью требуемого геля является полное предотвращение тепловой конвекции в трубке.

Большинство систем образуют кольца в отсутствие гелеобразующей системы, если эксперимент проводится в капилляре, где конвекция не мешает их образованию. Фактически, система даже не должна быть жидкой. Трубка, закупоренная ватой с небольшим количеством гидроксида аммония на одном конце и раствором соляной кислоты на другом, покажет кольца отложений. хлорид аммония где встречаются два газа, если условия подобраны правильно. Образование кольца также наблюдалось в твердых стеклах, содержащих восстанавливаемые частицы. Например, полосы серебра были получены при погружении силикатного стекла в расплав AgNO.3 в течение продолжительных периодов времени (Pask, Parmelee, 1943).

Теории

Кольца Лизеганга гидроксида магния в геле агара. Изготовлен путем диффузии гидроксида аммония в агаровый гель, содержащий хлорид магния.

Было предложено несколько различных теорий для объяснения образования колец Лизеганга. Химик Вильгельм Оствальд в 1897 г. предложил теорию, основанную на идее, что осадок образуется не сразу после концентрации ионов, превышающей произведение растворимости, а в области перенасыщение происходит первым. Когда достигается предел стабильности пересыщения, образуется осадок, и перед фронтом диффузии образуется прозрачная область, поскольку осадок, который находится ниже предела растворимости, диффундирует в осадок. Утверждалось, что это критически ошибочная теория, когда было показано, что заделка геля коллоидной дисперсией осадка (которая, возможно, могла бы предотвратить любую значительную область перенасыщения) не предотвращала образование колец.[7]

Другая теория фокусируется на адсорбция одного или другого из осаждающих ионов на коллоидные частицы образующегося осадка. Если частицы маленькие, поглощение велико, диффузия «затруднена», и это так или иначе приводит к образованию колец.

Еще одно предложение "коагуляция теория »утверждает, что осадок сначала образуется в виде тонкой коллоидной дисперсии, которая затем подвергается коагуляции избытком диффундирующего электролита, и это каким-то образом приводит к образованию колец.

Некоторые более свежие теории ссылаются на автокаталитический стадия реакции, которая приводит к образованию осадка. Это, казалось бы, противоречит представлению о том, что автокаталитические реакции на самом деле довольно редки в природе.

Решение уравнение диффузии с надлежащими граничными условиями и набором хороших допущений о пересыщении, адсорбции, автокатализе и коагуляции по отдельности или в некоторой комбинации, по-видимому, еще не было сделано, по крайней мере, таким образом, чтобы проводить количественное сравнение с экспериментом возможный. Тем не менее, теоретический подход к закону Маталон-Пактера, предсказывающий положение полос преципитата, когда эксперименты проводятся в пробирке, был предоставлен. [8]

Недавно была предложена общая теория, основанная на теории Оствальда 1897 года. [1]. Этим можно объяснить несколько важных особенностей, которые иногда можно увидеть, например обратную и спиральную полосатость.

Рекомендации

  1. ^ а б Полежаез, А.А .; Мюллер, С.С. (1994). «Сложность режимов выпадения осадков: сравнение моделирования с экспериментом». Хаос: междисциплинарный журнал нелинейной науки. 4 (4): 631–636. Bibcode:1994 Хаос ... 4..631P. Дои:10.1063/1.166040. PMID  12780140.
  2. ^ Ллойд, Фрэнсис Э .; МОРАВЕК, ВЛАДИМИР (1930). «Дальнейшие исследования в области периодических осадков». J. Phys. Chem. 35 (6): 1512. Дои:10.1021 / j150324a002.
  3. ^ Хениш, Хайнц К. (1988). Кристаллы в гелях и кольцах Лизеганга. Издательство Кембриджского университета. п. 2. Дои:10.1017 / CBO9780511525223. ISBN  9780511525223.
  4. ^ Фридлиб Фердинанд, Рунге (1855). Der Bildungstrieb der Stoffe: veranschaulicht in selbstständig gewachsenen Bildern (Fortsetzung der Musterbilder). Ораниенбург: Selvstverlag: Zu haben в Mittler's Sortiments-Buchhandlung, в Берлине, Stechbahn No. 3. Получено 31 мая 2015.
  5. ^ Schibeci, Renato A .; Карлсен, Конни (апрель 1988 г.). «Интересный студенческий проект по химии: исследование колец Лизеганга». Журнал химического образования. 65 (4): 365. Bibcode:1988JChEd..65..365S. Дои:10.1021 / ed065p365.
  6. ^ Свами, S.N .; Кант, К. (март 1966 г.). «Кольца Лизеганга из хромата меди в желатиновом геле». Коллоидная и полимерная наука. 209 (1): 56–57. Дои:10.1007 / BF01500047. S2CID  97549973.
  7. ^ Дронсковски, Ричард; Киккава, Шиничи; Штейн, Андреас (август 2017 г.). Справочник по химии твердого тела Том 1: Материалы и структура твердых тел. Германия: Wiley-VCH. п. 555. ISBN  9783527325870.
  8. ^ Антал, Т. (1998). «Вывод закона Маталон-Пактера для паттернов Лизеганга» (PDF). Журнал химической физики. 109 (21): 9479–9486. arXiv:cond-mat / 9807251. Bibcode:1998ЖЧФ.109.9479А. Дои:10.1063/1.477609. S2CID  6099299.
  • Лизеганг, Р. Э.,"Ueber einige Eigenschaften von Gallerten", Naturwissenschaftliche Wochenschrift, Vol. 11, № 30, 353-362 (1896).
  • J.A. Паск и К.В. Пармели, "Исследование диффузии в стекле", журнал Американского керамического общества, Vol. 26, № 8, 267-277 (1943).
  • К. Х. Стерн, Феномен Лизеганга Chem. Ред. 54, 79–99 (1954).
  • Эрнест С. Хеджес, Кольца Лизеганга и другие периодические структуры Чепмен и Холл (1932).

внешняя ссылка