Преобразование Лобри де Брюйна – ван Экенштейна - Lobry de Bruyn–van Ekenstein transformation

В химия углеводов, то Преобразование Лобри де Брюйна – ван Экенштейна также известный как Преобразование Лобри де Брюйн – Альберда – ван Экенштейна. это база или кислота катализированный превращение альдозы в изомер кетозы или наоборот, с таутомерный эндиол так как промежуточный продукт реакции. Кетоз может трансформироваться в 3-кетоз и так далее. Эндиол также является промежуточным звеном для эпимеризация из альдоза или кетоза. [1][2]

Реакции обычно катализируются основанием, но могут также протекать в кислотных или нейтральных условиях.[1] Типичный реакция перегруппировки это между альдозой глицеральдегид и кетоза дигидроксиацетон в химическое равновесие.

Преобразование Лобри де Брюна – ван Экенштейна актуально для промышленного производства некоторых кетоз и был открыт в 1885 г. Корнелис Адриан Лобри ван Троостенбург де Брюн и Виллем Альберда ван Экенштейн.[3][4][5][6][7][8]

Превращение альдозы-кетозы

Следующая схема описывает взаимное превращение альдозы и кетозы, где R - любой органический остаток.

Lobry-de-Bruyn-Alberda-van-Ekenstein-Umlagerung.svg

Равновесие или отношение реагента к продукту зависит от концентрация, растворитель, pH и температура. В состоянии равновесия альдоза и кетоза образуют смесь, которую в случае глицеральдегида и дигидроксиацетона также называют глицероза.

Связанная реакция - это альфа-кетол перегруппировка.

Эпимеризация

Атом углерода, у которого начальный депротонирование происходит это стереоцентр. Если, например, D-глюкоза (Альдоза) перестраивается в D-фруктоза, кетоза, стереохимический конфигурация потеряна в энол форма. В химической реакции енол может протонироваться с двух сторон, что приводит к обратному образованию глюкозы или образованию эпимер D-манноза. Конечный продукт представляет собой смесь D-глюкозы, D-фруктозы и D-маннозы.

Глюкоза Фруктоза Манноза Gleichgewicht.png

использованная литература

  1. ^ а б Момчило Милькович Углеводы: синтез, механизмы и стереоэлектронные эффекты 2009 (Google книги)
  2. ^ ANGYAL, S.J .: Преобразование Лобри де Брюйн – Альберда ван Экенштейна и родственные реакции, в: Glycoscience: реакции эпимеризации, изомеризации и перегруппировки углеводов, Vol. 215, (Ред .: STÜTZ, A.E.), Springer-Verlag, Берлин, 2001, 1–14
  3. ^ де Брюн, К. А. Лобри (1895). «Действие разбавленных щелочей на углеводы I. (Expériences provisoires)» [Действие разбавленных щелочей на углеводы I. (Предварительные эксперименты)]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (На французском). 14 (6): 156–165. Дои:10.1002 / recl.18950140602.
  4. ^ де Брюн, К. А. Лобри; ван Экенштейн, В. Альберда (1895). «Действие щелочей на сахаре, II. Реципрокная трансформация без присмотра глюкозы, фруктозы и маннозы» [Действие щелочей на сахарах, II. Взаимное превращение сахаров глюкозы, фруктозы и маннозы друг в друга. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (На французском). 14 (7): 203–216. Дои:10.1002 / recl.18950140703.
  5. ^ де Брюн, К. А. Лобри; ван Экенштейн, В. Альберда (1896 г.). «Действие щелочей на сахаре, III. Преобразование с помощью щелочей, оказывающих влияние на гидроксид пломба» [Действие щелочей на сахара, III. Превращение сахаров под действием гидроксида свинца. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas (На французском). 15 (3): 92–96. Дои:10.1002 / recl.18960150306.
  6. ^ де Брюн, К. А. Лобри; ван Экенштейн, В. Альберда (1897). "Действие щелочей на сахаре. IV: Remarques générales" [Действие щелочей на сахара. IV: Общие замечания]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique (На французском). 16 (8): 257–261. Дои:10.1002 / recl.18970160805.
  7. ^ де Брюн, К. А. Лобри; ван Экенштейн, В. Альберда (1897). "Действие щелочей на сахаре. V: Преобразование галактозы. Тагатозы и т. Д." [Действие щелочей на сахара. V: Превращение галактозы. Тагатозы и галтоза. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique (На французском). 16 (9): 262–273. Дои:10.1002 / recl.18970160902.
  8. ^ де Брюн, К. А. Лобри; ван Экенштейн, В. Альберда (1897). «Действие щелочей на сахарах. VI: Глютоза и псевдофруктоза» [Действие щелочей на сахара. VI: Глутоза и псевдофруктоза]. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique (На французском). 16 (9): 274–281. Дои:10.1002 / recl.18970160903.