N-оксоаммониевая соль - N-Oxoammonium salt

Структура N-оксоаммониевые соли
Структура Соль Боббита, N-оксоаммониевая соль.

N-Оксоаммониевые соли являются классом органические соединения с формулой [R1р2N+= O] X−. Катион [R1р2N+= O] представляет интерес для дегидрирования спиртов. Соли оксоаммония диамагнитны, а нитроксид имеет дублетное основное состояние. Видный нитроксид получают окислением (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил) оксил, обычно обозначаемый как [TEMPO]+. Менее дорогой аналог - Соль Боббита.

Структура и склеивание

Катионы оксоаммония изоэлектронны с карбонилы и структурно связаны с альдоксимы (гидроксиламины) и аминооксил (нитроксид) радикалы, с которыми они могут взаимодействовать через ряд редокс шаги. В соответствии с Рентгеновская кристаллография, расстояние N-O в [TEMPO] BF4 на 1,184 Å, что на 0,1 Å короче, чем расстояние N-O, равное 1,284 Å в TEMPO с нейтральным зарядом. Точно так же N в [TEMPO]+ почти плоский, но O перемещается на 0,1765 Å из плоскости в нейтральном TEMPO.[1]

RedoxNitroxide.png

В N-оксоаммониевые соли используются для окисления спирты к карбонил группы,[2] а также другие формы оксоаммоний-катализируемое окисление. Нитроксил ТЕМП реагирует через свой N-оксоаммониевая соль.[3]

Смотрите также

  • Нитрон - структурно связанные, N-оксид имина

Рекомендации

  1. ^ Ёнекута Ясунори, Ояйдзу Кеничи, Нисидэ Хироюки (2007). "Структурное значение катионов оксоаммония для обратимой органической одноэлектронной окислительно-восстановительной реакции нитроксидных радикалов". Chem. Латыш. 36: 866–867. Дои:10.1246 / cl.2007.866.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  2. ^ Боббит, Джеймс М .; Брюкнер, Кристиан; Мербух, Набыл (2010). "Окисление спиртов, катализируемое оксоаммонием и нитроксидом". Органические реакции: 103–424. Дои:10.1002 / 0471264180.or074.02.
  3. ^ Н. Э. Ледбитер, Дж. М. Боббит (2014). «Оксоаммониевые соли на основе TEMPO в качестве универсальных окислителей» (PDF). Aldrichchimica Acta. 47 (3).