Нитрон - Nitrone

Общая структура нитрона

А нитрон это функциональная группа в органическая химия состоящий из N-окись из я добываю. Общая структура R1р2C = NR3+О− где R3 не является H. Нитрон - это 1,3-диполь, и используется в 1,3-диполярные циклоприсоединения. Известны и другие реакции нитронов,[1] в том числе формальный [3 + 3] циклоприсоединения с образованием 6-членных колец, а также формальных [5 + 2] циклоприсоединений с образованием 7-членных колец.[2] Нитроны не следует путать с нитрены.

Генерация нитронов

Нитроны чаще всего образуются при окислении гидроксиламинов или конденсации монозамещенных гидроксиламинов с карбонильными соединениями (кетонами или альдегидами). Наиболее распространенным реагентом, используемым для окисления гидроксиламинов, является оксид ртути (II).[3]

NitrMech1.png

Методы карбонильной конденсации позволяют избежать проблем селективности по центру, связанных с окислением гидроксиламинов двумя наборами (альфа) атомов водорода.[4]

NitrMech2.png

Существенной проблемой, связанной со многими реактивными нитронами, является димеризация.[5] Эта проблема решается экспериментально за счет использования избытка нитрона или увеличения температуры реакции для преувеличения энтропийных факторов.

NitrMech3.png

Реакции

1,3-диполярные циклоприсоединения

Основная статья: Нитрон-олефин 3 + 2 циклоприсоединение

В качестве 1,3-диполей нитроны используются в 1,3-диполярные циклоприсоединения.[2] При реакции нитрона с алкен диполярофил, изоксазолидин сформирован:

Циклоприсоединения нитрона

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Мурахаши, Шун-Ичи; Имада, Ясуши (15 марта 2019 г.). «Синтез и превращения нитронов для органического синтеза». Химические обзоры. Дои:10.1021 / acs.chemrev.8b00476.
  2. ^ а б Ян, Цзюн (2012). «Последние достижения в химии нитронов». Synlett. 23: 2293-97. Дои:10.1055 / с-0032-1317096.
  3. ^ Тизинг, Ян; Майер, Ганс (1957). "Cyclische Nitrone, II. Über die Polymeren des 2.3.4.5-Tetrahydro-pyridin-N-oxyds und verwandte Verbindungen". Justus Liebigs Ann. Chem. 609: 46-57. Дои:10.1002 / jlac.19576090105.
  4. ^ Экснер, О. (1951). «Новый синтез N-метилкетоксимов». ChemPlusChem. 16: 258-267. Дои:10.1135 / cccc19510258.
  5. ^ Тизинг, Ян; Майер, Ганс (1956). «Циклический нитрон I: димеры 2.3.4.5-тетрагидропиридин-N-оксид». Chem. Бер. 89: 2159-2167. Дои:10.1002 / cber.19560890919.