Селенид фосфора - Phosphorus selenide

Селениды фосфора представляют собой относительно малоизвестную группу соединений. Сообщается о некоторых исследованиях фазовой диаграммы фосфор - селен и о стеклообразных аморфных фазах. Сообщенные соединения показаны ниже. Хотя некоторые из них похожи на свои фосфорные аналоги, сульфиды фосфора, появились новые формы молекулярного P2Se5 и полимерный катена-[П4Se4]Икс. Есть также некоторые сомнения в существовании молекулярного P4Se10.

Кристаллографически подтвержденные соединения

п2Se5

Молекулярный P2Se5 имеет норборнан подобная структура с двумя атомами фосфора со степенью окисления +3, соединенными двумя мостиками диселенид единиц, (-Se-Se-), (аналог дисульфид ) и один блок селенида (-Se-).[1] Его выделяли растворителем (CS2) извлечение из P2Se5 аморфная фаза из элементов.[2]

п4Se3

п4Se3 был охарактеризован кристаллографически и имеет ту же структуру, что и низкотемпературная форма P4S3.[3] Его можно приготовить из стихий. Один из способов подготовки заключается в экстракции и перекристаллизации с использованием тетралин.

п4Se5

P4Se5 молекула имеет ту же структуру, что и п4S5.[4] Он был приготовлен путем реакции P4Se3 с бромом в CS2.

катена-[П4Se4]Икс

Это соединение состоит из полимерных цепей норборнан -подобные единицы, соединенные атомами Se.[5] Поскольку каждый атом P в повторяющейся единице связан с другим атомом P и двумя атомами Se, каждый атом P имеет формальную степень окисления +2.

Соединения подтверждены спектроскопически

п4Se4

п4Se4имеет две кристаллические формы α-P4Se4 с той же молекулярной структурой, что и α-P4S4 и β-P4Se4 с такой же молекулярной структурой, как β-P4S4.[6] Полностью охарактеризованное соединение (CuI)3п4Se4 содержит P4Se4 с β-P4S4 структура.[7]

п4Se7

Сообщается, что он имеет ту же структуру, что и п4S7.[8][9] В одном известном учебнике об этом вообще не упоминается.[10]

п4Se10

Молекулярный P4Se10 сообщалось, что они имеют ту же структуру, что и п4S10 и п4О10,[8][9][11] но в одном известном учебнике об этом вообще не упоминается.[10] Обзор (2001), посвященный аморфным фазам P-Se, не подтвердил наличие молекулярного P4Se10.[12] Изоэлектронный анион [Ge4Se10]4− который имеет адамантан как P4О10 структура известна, примером является натриевая соль Na4Ge4Se10.[13]

Другие соединения

п4Se6, П14Se, P4Se, P4Se2, П2Se, не поступало.[8]

Фосфор - Селеновые стекла

Фосфорно-селеновые стекла исследовали с помощью 31P ЯМР и рамановская спектроскопия. Стекла формируются в PИксSe1-х в диапазоне составов 0 4Se3), где есть тенденция к кристаллизации. При x <0,47 в стеклах содержится Seп фрагменты цепи, пирамидальные звенья P (степень окисления P +3), квазитетраэдрические звенья P (степень окисления P +5, с двойной связью P = Se) и P2 ед. (P в формальной степени окисления +4). Нет никаких доказательств наличия аморфной фазы, содержащей молекулярный P4Se10.[12]

Рекомендации

  1. ^ Blachnik, R .; Lönnecke, P .; Boldt, K .; Энгелен, Б. (1994). «П2СЭ5». Acta Crystallographica Раздел C. 50 (5): 659–661. Дои:10.1107 / S0108270193010534. ISSN  0108-2701.
  2. ^ Блачник, Роджер; Лённеке, Питер (1992). «От P4Se3I2 через P3Se4I к P2Se5». Фосфор, сера, кремний и родственные элементы. 65 (1–4): 103–106. Дои:10.1080/10426509208055329. ISSN  1042-6507.
  3. ^ Keulen, E .; Вос, А. (1959). «Кристаллическая структура P4Se3». Acta Crystallographica. 12 (4): 323–329. Дои:10.1107 / S0365110X59000950. ISSN  0365-110X.
  4. ^ Penney, G.J .; Шелдрик, Г. М. (1971). «Кристаллическая и молекулярная структура пентаселенида тетрафосфора». Журнал химического общества A: неорганический, физический, теоретический: 245. Дои:10.1039 / j19710000245. ISSN  0022-4944.
  5. ^ Рак, Майкл (1994). "Дарстеллунг и кристаллструктура де эрстен полимер фосфорселенидскатена- (P4Se4) x". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 620 (10): 1832–1836. Дои:10.1002 / zaac.19946201028. ISSN  0044-2313.
  6. ^ Blachnik, R .; Lönnecke, P .; Нус, Дж. (1994). "Neues vom P4Se4". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 620 (1): 160–166. Дои:10.1002 / zaac.19946200126. ISSN  0044-2313.
  7. ^ Pfitzner, A .; Райзер, Сара (1999). «(CuI) 3P4Se4: β-P4Se4Клетки между столбцами иодида меди †» (PDF). Неорганическая химия. 38 (10): 2451–2454. Дои:10.1021 / ic981042f. ISSN  0020-1669.
  8. ^ а б c Корбридж, округ Колумбия (2013). Фосфор: химия, биохимия и технология. CRC Press, Taylor Francis Group. п. 808. ISBN  978-1-4398-4088-7.
  9. ^ а б Девилланова, Франческо, изд. (2007). Справочник по химии халькогенов - новые перспективы в области серы, селена и теллура. Королевское химическое общество. ISBN  9780854043668.
  10. ^ а б Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия, переведенный Иглсоном, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего / Берлин: Academic Press / De Gruyter, ISBN  0-12-352651-5
  11. ^ Хаускрофт, Кэтрин Э; Шарп, Алан Дж. (2005). Неорганическая химия (2-е изд.). Образование Пирсона. п. 427. ISBN  978-0-13-039913-7.
  12. ^ а б Георгиев, Д .; Миткова, М .; Boolchand, P .; Brunklaus, G .; Eckert, H .; Микуло, М. (2001). «Молекулярная структура, изменение температуры стеклования, теория агломерации и сетевые соединения бинарных стекол P-Se». Физический обзор B. 64 (13): 134204. Bibcode:2001ПхРвБ..64м4204Г. Дои:10.1103 / PhysRevB.64.134204. ISSN  0163-1829.
  13. ^ Eisenmann, B .; Ганса, Дж. (1993). «Кристаллическая структура декаселенотетрагерманата натрия, Na4 [Ge4Se10]». Zeitschrift für Kristallographie. 205 (Часть-2): 325–326. Bibcode:1993ЗК .... 205..325E. Дои:10.1524 / zkri.1993.205.Part-2.325. ISSN  0044-2968.