Силилий ион - Silylium ion

Химическая структура Si (мезитил )+
3
.

А силилий ион является реактивным силилсодержащий катион с формулой Сэр+
3
. Обладая тремя, а не четырьмя обычными связями с Si, ионы силилия являются кремниевыми аналогами ионы карбения. Их можно рассматривать как протонированные силилены. Ранние попытки получить эти катионы дали соли комплекса пиридина [(CH3)3Si-NC5ЧАС5]+, соединения с гидридным мостиком [(Et3Si)2ЧАС]+, и толуольный комплекс [(mes)3Si (толуол)]+.[1]

Хорошо охарактеризованные соли силилия с четко определенными трехкоординатными катионами кремния тримезитилсилилием Si (C
6
ЧАС
2
Мне
3
)+
3
и трис (пентаметилфенил) Si (C
6
Мне
5
)+
3
. Эти катионы относятся к тритил (C (C
6
ЧАС
5
)+
3
), с дополнительными метильными группами, обеспечивающими стерическую защиту, компенсируя больший размер Si по сравнению с C. 29Химический сдвиг Si ЯМР составляет 225,5 м.д., слабое поле ТМС, что указывает на то, что катион довольно «голый». Триметилсилил трифторметансульфонат (Мне3SiOTf), обычно считающийся источником электрофильного кремния, имеет 29Сдвиг Si ЯМР 43 м.д.[2]

Соли Si (C
6
ЧАС
2
Мне
3
)+
3
и Si (C
6
Мне
5
)+
3
были кристаллизованы с карборан [HCB11Мне5Br6] и декабрируйте [B12Cl12]2-, соответственно. Слабо координирующие анионы необходимы для выделения этих высоко электрофильных катионов.

Рекомендации

  1. ^ Engesser, Tobias A .; Lichtenthaler, Martin R .; Шлеп, Марио; Кроссинг, Инго (2016). «Реактивные катионы p-блока, стабилизированные слабо координирующими анионами». Обзоры химического общества. 45 (4): 789–899. Дои:10.1039 / C5CS00672D. PMID  26612538.
  2. ^ Klare, Hendrik F. T .; Острейх, Мартин (2010). «Перспектива: силилиевые ионы в катализе». Дальтон Транс. 2010: 9176–9184. Дои:10.1039 / C003097J.