Силилен - Silylene

Для класса фрагментов см. силанилиденовая группа.
общий силилен
Silylene.svg
В простейшем силилене R = водород.
Имена
Название ИЮПАК
Силилен
Систематическое название ИЮПАК
Силилиден[нужна цитата ]
Другие имена
Силицид водорода (-II)
Силицен
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
Характеристики
ЧАС2Si
Молярная масса30.101 г · моль−1
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Силилен это химическое соединение с формулой SiH2. Это кремний аналог метилен, простейший карбен. Силилен представляет собой стабильную молекулу в виде газа, но быстро реагирует бимолекулярным образом.[требуется дальнейшее объяснение ] при уплотнении. В отличие от карбенов, которые могут присутствовать в синглет или же триплет состоянии, силилен (и все его производные) являются синглетами.

Силилены являются формальными производными силилена, в которых атомы водорода заменены другими заместителями.[1] Большинство примеров содержат амидо (NR2) или алкил / арильные группы.[2][3]Силилены были предложены как реактивные промежуточные продукты. Они есть аналоги карбена.

Синтез и свойства

Силилены обычно синтезируются термолиз или же фотолиз из полисиланы, к кремний атомные реакции (вставка, добавление или абстракция), пиролиз из силаны, или снижение 1,1-дигалосилана. Долгое время считалось, что превращение металлического Si в соединения четырехвалентного кремния происходит через силиленовые промежуточные соединения:

Si + Cl2 → SiCl2
SiCl2 + Cl2 → SiCl4

Аналогичные соображения применимы к Прямой процесс, т.е. реакция метилхлорид и объемный кремний.

Первые наблюдения силиленов включали образование диметилсилилена путем дехлорирования диметилдихлорсилан:[4]

SiCl2(CH3)2 + 2 К → Si (CH3)2 + 2 KCl

Образование диметилсилилена было продемонстрировано проведением дехлорирования в присутствии триметилсилан, то в ловушке продукт, являющийся пентаметилдисиланом:

Si (CH3)2 + HSi (CH3)3 → (CH3)2Si (H) -Si (CH3)3

Силилен, изолируемый при комнатной температуре, является N, N ’-ди-терт-бутил-1,3-диаза-2-силациклопент-4-ен-2-илиден, впервые описанный в 1994 г. Майкл К. Денк и другие.[5]

Синтез выделяемого силилена.

Α-амидоцентры стабилизируют силилены за счет п-донации. Дегалогенирование дигалогенидов диорганосиликония широко используется.[6]

Связанные реакции

Декаметилсиликоцен является примером силилена.[2]

В одном исследовании дифенилсилилен образуется флэш-фотолиз трисилана:[7]

Дифенилсилилен

В этой реакции дифенилсилилен экструдируется из кольца трисила. Силилен можно наблюдать с УФ-спектроскопия на 520 нм и недолговечен с химический период полураспада из двух микросекунды. Добавлен метанол действует как химическая ловушка с константа скорости второго порядка 13x109 моль−1s−1 что близко к диффузионному контролю.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Мизухата, Ёсиюки; Сасамори, Такахиро; Токито, Норихиро (2009). «Стабильные более тяжелые аналоги карбенов». Химические обзоры. 109 (8): 3479–3511. Дои:10.1021 / cr900093s. PMID  19630390.
  2. ^ а б Нагендран, Сельвараджан; Роески, Герберт В. (2008). «Химия алюминия (I), кремния (II) и германия (II)». Металлоорганические соединения. 27 (4): 457–492. Дои:10.1021 / om7007869.
  3. ^ Хааф, Майкл; Schmedake, Thomas A .; Запад, Роберт (2000). «Стабильные силилены». Отчеты о химических исследованиях. 33 (10): 704–714. Дои:10.1021 / ar950192g. PMID  11041835.
  4. ^ Скелл, П. С .; Гольдштейн, Э. Дж. (1964). "Диметилсилен: CH3SiCH3". Журнал Американского химического общества. 86 (7): 1442–1443. Дои:10.1021 / ja01061a040.
  5. ^ Денк, Майкл; Леннон, Роберт; Хаяши, Рэнди; Уэст, Роберт; Беляков, Александр В .; Verne, Hans P .; Хааланд, Арне; Вагнер, Матиас; Мецлер, Нильс (1994). «Синтез и структура стабильного силилена». Журнал Американского химического общества. 116 (6): 2691–2692. Дои:10.1021 / ja00085a088.
  6. ^ Дрисс, Матиас; Яо, Шенглай; Брим, Маркус; Ван Вюллен, Кристоф; Ленц, Дитер (2006). «Новый тип N-гетероциклического силилена с амбивалентной реакционной способностью». Журнал Американского химического общества. 128 (30): 9628–9629. Дои:10.1021 / ja062928i. PMID  16866506.
  7. ^ Моисеев, Андрей Г .; Ли, Уильям Дж. (2006). «Дифенилсилилен». Журнал Американского химического общества. 128 (45): 14442–14443. Дои:10.1021 / ja0653223. PMID  17090011.