Этерификация Стеглиха - Steglich esterification

Этерификация Стеглиха
Названный в честь	Вольфганг Штеглих
Тип реакции	Реакция сцепления
Идентификаторы
Портал органической химии	стеглич-этерификация

В Этерификация Стеглиха это вариант этерификация с участием дициклогексилкарбодиимид в качестве связующего реагента и 4-диметиламинопиридин как катализатор. Реакция была впервые описана Вольфганг Штеглих в 1978 г.^[1] Это адаптация более старого метода формирования амиды с помощью DCC (дициклогексилкарбодиимида) и 1-гидроксибензотриазол (ХОБТ).^[2]^[3]

Эта реакция обычно имеет место при комнатная температура. Подходящий растворитель является дихлорметан. Поскольку реакция протекает мягко, могут быть получены сложные эфиры, недоступные другими методами, например сложные эфиры чувствительной 2,4-дигидроксибензойной кислоты. Характерной чертой является формальное поглощение воды, образующейся в реакции, DCC, образуя мочевина соединение дициклогексилмочевина (DCU).

Механизм реакции

В механизм реакции описывается следующим образом:

С участием амины, реакция протекает без проблем до соответствующего амиды потому что аминов больше нуклеофильный. Если этерификация идет медленно, происходит побочная реакция, снижающая конечный выход или затрудняющая очистку продукта. Эта побочная реакция представляет собой 1,3-перегруппировку О-ацил промежуточный к N-ацилмочевина который не может далее реагировать со спиртом. DMAP подавляет эту побочную реакцию, действуя как реагент переноса ацила следующим образом:

использованная литература

^ Б. Нейзес, В. Стеглич (1978). «Простой метод этерификации карбоновых кислот». Энгью. Chem. Int. Эд. 17 (7): 522–524. Дои:10.1002 / anie.197805221.
^ Дж. К. Шиэн, Г. П. Гесс (1955). «Новый метод формирования пептидных связей». Варенье. Chem. Soc. 77 (4): 1067–1068. Дои:10.1021 / ja01609a099.
^ В. Кениг, Р. Гейгер (1970). "Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid unter Zusatz von 1-Hydroxy-benzotriazolen". Chem. Бер. 103 (3): 788–798. Дои:10.1002 / cber.19701030319. PMID 5436656.

дальнейшее чтение

Б. Нейзес и В. Стеглич. «Этерификация карбоновых кислот дициклогексилкарбодиимидом / 4-диметиламинопиридином: трет-бутилэтилфумарат». Органический синтез.; Коллективный объем, 7, п. 93
Дж. Отера: Этерификация. 1. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2003 г., ISBN 3-527-30490-8

внешние ссылки

Механизм этерификации Штеглиха

[1] Б. Нейзес, В. Стеглич (1978). «Простой метод этерификации карбоновых кислот». Энгью. Chem. Int. Эд. 17 (7): 522–524. Дои:10.1002 / anie.197805221.

[2] Дж. К. Шиэн, Г. П. Гесс (1955). «Новый метод формирования пептидных связей». Варенье. Chem. Soc. 77 (4): 1067–1068. Дои:10.1021 / ja01609a099.

[3] В. Кениг, Р. Гейгер (1970). "Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid unter Zusatz von 1-Hydroxy-benzotriazolen". Chem. Бер. 103 (3): 788–798. Дои:10.1002 / cber.19701030319. PMID 5436656.

[1]

[2]

[3]