Тетракис (ацетонитрил) гексафторфосфат меди (I) - Tetrakis(acetonitrile)copper(I) hexafluorophosphate - Wikipedia

Тетракис (ацетонитрил) гексафторфосфат меди (I)
Структурные формулы тетракис (ацетонитрил) катиона меди (I) и гексафторфосфатного аниона
Модели, заполняющие пространство компонентных ионов тетракис (ацетонитрил) гексафторфосфата меди (I)
Имена
Название ИЮПАК
Тетракис (ацетонитрил) гексафторфосфат меди (I)
Идентификаторы
ECHA InfoCard100.198.153 Отредактируйте это в Викиданных
Характеристики
[Cu (CH3CN)4]ПФ6
Молярная масса372,7198 г / моль
Внешностьбелый порошок
Температура плавления 160 ° С (320 ° F, 433 К)
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Тетракис (ацетонитрил) гексафторфосфат меди (I) представляет собой соль формулы [Cu (CH3CN)4]ПФ6. Это бесцветное твердое вещество, которое используется в синтезе других комплексов меди. Катион [Cu (CH3CN)4]+ хорошо известный пример нитрильный комплекс переходного металла.[1]

Структура

Как подтверждено Рентгеноструктурные исследования Ион меди (I) координирован с четырьмя почти линейными ацетонитрильными лигандами в почти идеальной тетраэдрической геометрии.[2][3] Родственные комплексы известны с другими анионами, включая перхлорат, тетрафторборат, и нитрат. С слабо координирующий анион ДО Н.Э6F5)4−, соли [Cu (CH3CN)2]+ получены.[1]

Ацетонитрильные лиганды защищают Cu+ ион от окисления до Cu2+. Ацетонитрил не очень сильно связывается с ионом меди, поэтому комплекс является полезным источником Cu (I). С другими противоанионами комплексы [Cu (MeCN)3]+ наблюдаются.[4]

Синтез

Впервые о катионе было сообщено в 1923 году с нитрат-анионом как побочным продуктом восстановления нитрат серебра с суспензией медного порошка в ацетонитриле.[5] [Cu (CH3CN)4]ПФ6 обычно производится путем добавления HPF6 к приостановке оксид меди (I) в ацетонитриле:[6]

Cu2O + 2 HPF6 + 8 кан.3CN → 2 [Cu (CH3CN)4]ПФ6 + H2О

Реакция сильно экзотермична и может довести раствор до кипения. После кристаллизации полученные микрокристаллы должны быть белыми, хотя часто встречается синий оттенок, указывающий на присутствие Cu.2+ примеси.[6]

Реакции и заявки

Поскольку координированные ацетонитрильные лиганды могут быть замещены в других растворителях, [Cu (CH3CN)4]ПФ6 соединение может служить предшественником в неводном синтезе других соединений Cu (I).[6]

Было показано, что несмешивающиеся с водой органические нитрилы избирательно извлекают Cu (I) из водных хлоридных растворов.[7] С помощью этого метода можно отделить медь от смеси других металлов. Разбавление растворов ацетонитрила водой вызывает диспропорционирование:

2 [Cu (CH3CN)4]+ + 6 часов2O → [Cu (H2O)6]2+ + Cu + 8 CH3CN

Рекомендации

  1. ^ а б Сильвана Ф. Рах, Фриц Э. Кюн «Нитрил-лигированные комплексы переходных металлов со слабо координирующими противоанионами и их каталитическое применение» Chem. Ред., 2009 г., том 109, стр. 2061–2080. Дои:10.1021 / cr800270h
  2. ^ Kierkegaard C.P .; Норрестам Р. (1975). «Перхлорат тетраацетонитрила меди (I)». Acta Crystallogr. B. 31: 314–317. Дои:10.1107 / S0567740875002634.
  3. ^ Black, J. R .; Levason, W .; Вебстер, М. (1995). "Тетракис (ацетонитрил-N) медь (I) гексафторфосфат (V) ацетонитрил сольват". Acta Crystallographica Раздел C Связь с кристаллической структурой. 51 (4): 623–625. Дои:10.1107 / S0108270194012527.
  4. ^ Эльсайед Мусса, Мехди; Пиш, Мартин; Флейшманн, Мартин; Шрайнер, Андреа; Зайдл, Майкл; Шеер, Манфред (2018). «Хорошо растворимые соли Cu (i) -ацетонитрила как строительные блоки для новых металлоорганических и неорганических соединений, богатых фосфором» (PDF). Dalton Transactions. 47 (45): 16031–16035. Дои:10.1039 / C8DT03723J. PMID  30321246.
  5. ^ Morgan, H.H .; Песок, Генри Джулис Саломон (1923). «Приготовление и стабильность нитрата меди и других солей меди в присутствии нитрилов». J. Chem. Soc. 19: 2901. Дои:10.1039 / CT9232302901.
  6. ^ а б c Кубас, Г.Дж. (1990). «Тетракис (ацетонитирил) гексафторофосфат меди (I)». Неорганические синтезы. 28: 90–91. Дои:10.1002 / 9780470132593.ch15.
  7. ^ Preston, J.S .; Muhr D.M; Паркер А.Дж. (1980). «Гидрометаллургия меди: Часть VIII. Экстракция растворителем и извлечение хлорида меди (I) органическими нитрилами из хлорида железа (III), меди (II), двухстадийное окислительное выщелачивание концентрата халькопирита». Гидрометаллургия. 5: 227. Дои:10.1016 / 0304-386X (80) 90041-9.