Тиокарбонат - Thiocarbonate

Тиокарбонат описывает семью анионы с генералом химическая формула CS
3−ИксО2−
Икс (Икс = 0, 1 или 2). Словно карбонат дианион, тиокарбонаты планарный, с углеродом в центре. Среднее ордер на облигации от C до S или O1 1⁄3. Состояние протонирования обычно не указывается. Эти анионы хороши нуклеофилы и хорошо лиганды.[1]

Органические соединения, содержащие двухвалентные функциональные группы похожие на эти анионы также называют тиокарбонатами.

Монотиокарбонат

Монотиокарбонат - дианион CO2S2−, что имеет C2v симметрия. Монотиокарбонат образуется гидролиз из тиофосген или реакция основания с карбонилсульфид:

COS + 2 NaOH → Na2CO2S + H2О

Дитиокарбонаты

Дитиокарбонат - дианион COS2−
2, что имеет C2v симметрия. Возникает в результате реакции водного основания с сероуглерод:

CS2 + 2 NaOH → Na2COS2 + H2О

Важными производными дитиокарбонатов являются ксантогенаты (O-эфиры дитиокарбонатов) с формулой ROCS−
2. Эти соли обычно получают реакцией натрия алкоксиды с сероуглеродом.

Другая группа дитиокарбонатов имеет формулу (RS)2CO.[2] Их часто получают гидролизом соответствующих тритиокарбонатов (RS).2CS. Одним из примеров является тетратиапенталендион, гетероцикл который состоит из двух дитиокарбонатных групп.

Тритиокарбонаты

Тритиокарбонат - дианион CS2−
3, что имеет D3ч симметрия. Тритиокарбонат образуется в результате реакции источников сульфида с сероуглеродом:[3]

CS2 + 2 NaSH → Na2CS3 + H2S

Диметилтритиокарбонат, (CH3S)2CS является органическим и ковалентным, а не ионным.

Пертиокарбонаты

Добавление серы к тритиокарбонату дает анион пертиокарбоната. CS2−
4, который содержит одну связь сера – сера.[4]

Пертиокарбоновая кислота (или тетратиопероксикарбоновая кислота / дисульфанилметандитиевая кислота / CAS № 13074-70-9[5]) никогда не синтезировался в чистом виде, а только в виде темно-коричневого раствора.[6]

Рекомендации

  1. ^ Холлеман, А. Ф .; Виберг, Э. "Неорганическая химия" Academic Press: Сан-Диего, 2001. ISBN  0-12-352651-5.
  2. ^ Перумалредди Чандрасекаран, Джеймс П. Донахью (2009). «Синтез 4,5-диметил-1,3-дитиол-2-она». Орг. Синтезатор. 86: 333. Дои:10.15227 / orgsyn.086.0333.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  3. ^ Р. Э. Штрубе (1959). «Тритиокарбодигликолевая кислота». Орг. Синтезатор. 39: 967. Дои:10.15227 / orgsyn.039.0077.(процедура синтеза K2CS3
  4. ^ Тетратиокарбонат натрия из PubChem
  5. ^ Тетратиопероксикарбоновая кислота из PubChem
  6. ^ Учебник неорганической химии, том 7, выпуск 2, 1931 г., с. 269