Трифторуксусная кислота - Trifluoroacetic acid

Трифторуксусная кислота
Трифторуксусная кислота.svg
Трифторуксусная кислота-3D-vdW.png
Трифторуксусная кислота-elpot.png
Трифторуксусная кислота 1ml.jpg
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Трифторуксусная кислота
Другие имена
2,2,2-трифторуксусная кислота
2,2,2-трифторэтановая кислота
Перфторуксусная кислота
Трифторэтановая кислота
TFA
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.000.846 Отредактируйте это в Викиданных
Номер RTECS
  • AJ9625000
UNII
Характеристики
C2HF3О2
Молярная масса114.023 г · моль−1
Внешностьбесцветная жидкость
ЗапахОстрый / Уксус
Плотность1,489 г / см3, 20 ° С
Температура плавления -15,4 ° С (4,3 ° F, 257,8 К)
Точка кипения 72,4 ° С (162,3 ° F, 345,5 К)
смешивающийся
Давление газа0,0117 бар (1,17 кПа) при 20 ° C[1]
Кислотность (пKа)0.52 [2]
-43.3·10−6 см3/ моль
Опасности
Главный опасностиСильная коррозия
Паспорт безопасностиВнешний паспорт безопасности материала
R-фразы (устарело)R20 R35 R52 / 53
S-фразы (устарело)S9 S26 S27 S28 S45 S61
NFPA 704 (огненный алмаз)
Родственные соединения
Родственные перфторированные кислоты
Перфтороктановая кислота
Перфторонановая кислота
Родственные соединения
Уксусная кислота
Трихлоруксусная кислота
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Трифторуксусная кислота (TFA) является фторорганический соединение с химическая формула CF3CO2H. Это структурный аналог уксусная кислота со всеми тремя атомами водорода ацетильной группы, замещенными атомами фтора, и представляет собой бесцветную жидкость с уксус как запах. TFA - более сильная кислота, чем уксусная кислота, имеющая константа кислотной ионизации что примерно в 34 000 раз выше,[3] как очень электроотрицательный атомы фтора и, следовательно, электроноакцепторный характер из трифторметил группа ослабляет кислородно-водородную связь (обеспечивая большую кислотность) и стабилизирует анионный сопряженное основание. TFA широко используется в органическая химия для различных целей.

Синтез

TFA промышленно готовят электрофторирование из ацетилхлорид или же уксусный ангидрид с последующим гидролизом образовавшегося трифторацетилфторида:[4]

CH
3
COCl
+ 4 HFCF
3
COF
+ 3 ЧАС
2
+ HCl
CF
3
COF
+ ЧАС
2
О
CF
3
COOH
+ HF

При желании это соединение может быть высушено добавлением трифторуксусный ангидрид.[5]

Более старый способ получения TFA заключается в окислении 1,1,1-трифтор-2,3,3-трихлорпропена с перманганат калия. Трифтортрихлорпропен может быть получен Фторирование свиней гексахлорпропена.

ТЖК естественным образом встречается в морской воде, но только в небольших концентрациях (≤200 нг / л).[6][7]

Использует

TFA является предшественником многих других фторированных соединений, таких как трифторуксусный ангидрид, трифторопераксусная кислота, и 2,2,2-трифторэтанол.[4] Это реагент используется в органический синтез благодаря сочетанию удобных свойств: летучести, растворимости в органических растворителях и силы кислоты.[8] TFA также менее окисляет, чем серная кислота но более доступны в безводной форме, чем многие другие кислоты. Одна из сложностей его использования заключается в том, что TFA образует азеотроп водой (т. к. 105 ° C).

TFA широко используется в качестве сильной кислоты для удаления защитных групп боковых цепей, производных от трет-бутила, в Fmoc. пептидный синтез, и в других органических синтезах для удаления трет-бутоксикарбонил защитная группа.[9][10]

В низкой концентрации TFA используется в качестве ионного парообразователя в жидкостная хроматография (ВЭЖХ) органических соединений, в частности пептиды и маленький белки. TFA - универсальный растворитель для ЯМР-спектроскопия (для материалов, устойчивых в кислоте). Он также используется как калибрант в масс-спектрометрии.[11]

TFA используется для производства солей трифторацетата.[12]

Применение в анестезии

TFA - продукт метаболического распада летучего анестетика. галотан. Считается, что он отвечает за индуцированный галотаном гепатит.[нужна цитата ]

Безопасность

Трифторуксусная кислота является едкой кислотой, но не представляет опасности, связанной с плавиковая кислота поскольку углерод-фторная связь не является лабильный. Только при нагревании или обработке ультразвуковыми волнами он разлагается на плавиковую кислоту. TFA вреден при вдыхании, вызывает серьезные ожоги кожи и токсичен для водных организмов даже в низких концентрациях.

Реакция TFA с основаниями и металлами, особенно легкие металлы, является сильно экзотермическим. Реакция с литийалюминийгидрид (LAH) приводит к взрыву.[13]

Среда

TFA не является легко разлагаемым микроорганизмом и токсичен для водных организмов, хотя и не биоаккумулировать, предотвращение попадания в водные пути чрезвычайно важно при использовании TFA.[14]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ «Трифторуксусная кислота». Добро пожаловать в веб-книгу NIST. Получено 2020-03-01.
  2. ^ У. М. Хейнс .; Дэвид Р. Лид; Томас Дж. Бруно, ред. (2016–2017). CRC Справочник по химии и физике. С. 954–963. ISBN  978-1-4987-5429-3.
  3. ^ Примечание: Рассчитано из отношения Kа значения для TFA (pKа = 0,23) и уксусной кислоты (pKа = 4.76)
  4. ^ а б Г. Зигемунд; В. Швертфегер; А. Фейринг; Б. Умный; Ф. Бер; Х. Фогель; Б. МакКьюзик. «Соединения фтора, органические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a11_349.
  5. ^ Уилфред Л.Ф. Армарего и Кристина Ли Лин Чай. «Глава 4 - Очистка органических химикатов». Очистка лабораторных химикатов (6-е изд.). Дои:10.1016 / B978-1-85617-567-8.50012-3.
  6. ^ Франк, H .; Christoph, E.H .; Holm-Hansen, O .; Буллистер, Дж. Л. (январь 2002 г.). «Трифторацетат в водах океана». Environ. Sci. Technol. 36 (1): 12–5. Bibcode:2002EnST ... 36 ... 12P. Дои:10.1021 / es0221659. PMID  11811478.
  7. ^ Scott, B.F .; MacDonald, R.W .; Kannan, K .; Фиск, А .; Witter, A .; Yamashita, N .; Durham, L .; Spencer, C .; Мьюир, Д. К. Г. (сентябрь 2005 г.). «Профили трифторацетата в Северном Ледовитом, Атлантическом и Тихом океанах». Environ. Sci. Technol. 39 (17): 6555–60. Bibcode:2005EnST ... 39.6555S. Дои:10.1021 / es047975u. PMID  16190212.
  8. ^ Eidman, K. F .; Николс, П. Дж. (2004). «Трифторуксусная кислота». В Л. Пакетте (ред.). Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Нью-Йорк: J. Wiley & Sons. Дои:10.1002 / 047084289X. ISBN  9780471936237.
  9. ^ Lundt, Behrend F .; Johansen, Nils L .; Vølund, Aage; Маркуссен, Ян (1978). «Удаление трет-бутильной и трет-бутоксикарбонильной защитных групп с помощью трифторуксусной кислоты». Международный журнал исследований пептидов и белков. 12 (5): 258–268. Дои:10.1111 / j.1399-3011.1978.tb02896.x. PMID  744685.
  10. ^ Эндрю Б. Хьюз (2011). «1. Защитные реакции». В Воммине В. Сурешбабу; Нарасимхамурти Нарендра (ред.). Аминокислоты, пептиды и белки в органической химии: защитные реакции, медицинская химия, комбинаторный синтез. 4. С. 1–97. Дои:10.1002 / 9783527631827.ch1. ISBN  9783527631827.
  11. ^ Стаут, Стивен Дж .; Дакунья, Адриан Р. (1989). «Настройка и калибровка в термораспылительной жидкостной хроматографии / масс-спектрометрии с использованием кластерных ионов трифторуксусной кислоты». Аналитическая химия. 61 (18): 2126. Дои:10.1021 / ac00193a027.
  12. ^ О. Кастано; А. Кавалларо; А. Палау; Дж. К. Гонсалес; М. Росселл; Т. Пуиг; Ф. Сандиумендж; Н. Местрес; С. Пинол; А. Помар и X. Обрадорс (2003). «YBa высокого качества2Cu3О7 тонкие пленки, выращенные методом осаждения металлоорганических соединений трифторацетатов ». Наука и технологии сверхпроводников. 16 (1): 45–53. Bibcode:2003SuScT..16 ... 45C. Дои:10.1088/0953-2048/16/1/309.
  13. ^ Паспорт безопасности на Трифторуксусная кислота (PDF) от EMD Millipore, дата редакции 27.10.2014.
  14. ^ «Обзор безопасности GPS: трифторуксусная кислота» (PDF). Получено 18 октября, 2016.