Додекакарбонил триосмия - Triosmium dodecacarbonyl

Додекакарбонил триосмия
Triosmiumdodecacarbonyl.svg
Имена
Название ИЮПАК
цикло-трис (тетракарбонилосмий)(3 Операционные системыОперационные системы)
Другие имена
Осмий карбонил
Идентификаторы
ECHA InfoCard100.036.157 Отредактируйте это в Викиданных
Характеристики
C12О12Операционные системы3
Молярная масса906,81 г / моль
Внешностьжелтое твердое вещество
Плотность3,48 г / см3
Температура плавления 224 ° С (435 ° F, 497 К)
Точка кипениявозвышается в вакууме
нерастворимый
Растворимость в других растворителяхнемного в органических растворителях
Структура
0 D (0 C · М)
Опасности
Главный опасностиИсточник CO
R-фразы (устарело)22-36/37/38
S-фразы (устарело)22-26-36/37/39
Родственные соединения
Родственные соединения
Fe3(CO)12
RU3(CO)12
Декарбонилдигидридотриосмий
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Додекакарбонил триосмия это химическое соединение с формулой Os3(CO)12. Этот желтый цвет карбонильный кластер металла является важным предшественником органо-осмиевые соединения. Многие достижения в кластерной химии явились результатом исследований производных Os.3(CO)12 и его более легкий аналог RU3(CO)12.

Структура и синтез

В кластере D симметрия, состоящий из равносторонний треугольник атомов Os, каждый из которых несет два аксиальных и два экваториальных CO лиганды. Расстояние связи Os – Os составляет 2,88 Â (288 пм).[1] RU3(CO)12 имеет такую ​​же структуру, тогда как Fe3(CO)12 отличается, с двумя мостиковыми лигандами CO, приводящими к C2v симметрия.

Операционные системы3(CO)12 готовится прямой реакцией OsO4 с оксидом углерода при 175 ° C:[2]

3 OsO4 + 24 СО → Ос3(CO)12 + 12 СО2

Урожайность почти количественная.

Реакции

Химические свойства Os3(CO)12 были тщательно изучены. Прямые реакции лигандов с кластером часто приводят к сложному распределению продуктов, потому что инертные связи Os-CO требуют высоких температур для разрыва, и при таких высоких температурах первоначально образованные аддукты вступают в реакцию дальше. Успешнее, Ос3(CO)12 преобразуется в более лабильные производные, такие как Os3(CO)11(MeCN ) и Os3(CO)10(MeCN)2 с помощью Мне3НЕТ как декарбонилирующий агент.[3] Операционные системы3(CO)11(MeCN) реагирует с множеством даже слабоосновных лигандов с образованием аддуктов, таких как Os3(CO)11(этилен ) и Os3(CO)11(пиридин ). Прямая реакция Ос3(CO)12 с этиленом и пиридином приводит к деградации этих органических лигандов с образованием винил гидридные HO3(CO)10(η1, η2-C2ЧАС3) и пиридилгидридные HO3(CO)10(NC5ЧАС4). Эти продукты демонстрируют стабильность связей Os – H и Os – C.

Операционные системы3(CO)12 платформа для изучения способов взаимодействия углеводородов с ансамблями металлов. Например, молекула CH3(H) Ос3(CO)10 предоставил один из первых четких примеров агостическая связь.[4]

С точки зрения связь, молекула ЧАС2Операционные системы3(CO)10 заслуживает внимания. В этом соединении два гидридных лиганда соединяют один край Os-Os. Молекула проявляет реактивность, напоминающую диборан.[5]

Рекомендации

  1. ^ Кори, Э. Р .; Даль, Л. Ф. «Молекулярная и кристаллическая структура Os.3(CO)12”Неорганическая химия 1962, том 1, страницы 521–526; Дои:10.1021 / ic50003a016.
  2. ^ Дрейк, S. R .; Лавдей, П. А. Неорганические синтезы «Додекарбонилтриосмий», 1990, том 28, страницы 230–231. ISBN  0-471-52619-3.
  3. ^ Nicholls, J. N .; Варгас, М. Д. «Некоторые полезные производные додекарбонилтриосмия» Неорганический синтез, 1990, том 28, страницы 232–235. ISBN  0-471-52619-3.
  4. ^ Calvert, R. B .; Шепли, Дж. Р. «Декакарбонил (метил) гидротриосмий: данные ЯМР для углерода..Водород..Взаимодействие с осмием », журнал Американского химического общества, 1978, том 100, страницы 7726–7727; Дои:10.1021 / ja00492a047.
  5. ^ Keister, J. B .; Шепли, Дж. Р. «Структуры растворов и динамика комплексов декакарбонилдигидротриозмия с основаниями Льюиса» Неорганическая химия 1982, том 21, страницы 3304–3310; Дои:10.1021 / ic00139a011.