Дигидроксилирование Апджона - Upjohn dihydroxylation

Дигидроксилирование Апджона
Названный в честь	Компания Upjohn
Тип реакции	Реакция сложения
Идентификаторы
Портал органической химии	апджон-дигидроксилирование

В Дигидроксилирование Апджона является органическая реакция который преобразует алкен к СНГ вицинальный диол. Он был разработан В. Ван Рейненом, Р. К. Келли и Д. Я. Ча из Компания Upjohn в 1976 г.^[1] Это каталитическая система, использующая N-метилморфолин N-окись (NMO) в качестве стехиометрического реокислителя для четырехокись осмия. Он превосходит предыдущие каталитические методы.

До этого метода часто было необходимо использовать стехиометрические количества токсичного и дорогостоящего реагента четырехокиси осмия. Дигидроксилирование Апджона до сих пор часто используется для образования СНГ-вицинальные диолы; однако это может быть медленным и склонным к кетон образование побочных продуктов. Одна из особенностей дигидроксилирования олефинов состоит в том, что стандартный «рацемический» метод (дигидроксилирование Апджона) медленнее и часто с меньшим выходом, чем асимметричный метод ( Асимметричное дигидроксилирование по Шарплесу ).

Улучшения дигидроксилирования Апджона

В ответ на эти проблемы Стюарт Уоррен и его сотрудники^[2] использовали условия реакции, аналогичные Асимметричное дигидроксилирование по Шарплесу, но замена хиральных лигандов ахиральными хинуклидин с получением рацемического продукта реакции (при условии, что используется ахиральный исходный материал). Этот подход использует преимущество того факта, что при использовании алкалоидных лигандов Шарплесса дигидроксилирование алкенов происходит быстрее и с более высоким выходом, чем в их отсутствие. Это явление стало известно как «лиганд-ускоренный катализ», термин, придуманный Барри Шарплесс во время разработки его асимметричного протокола.

Смотрите также

• Гидроксилирование Миласа
• Асимметричное дигидроксилирование по Шарплесу

Рекомендации

1. Vanrheenen, V .; Kelly, R.C .; Ча, Д. Ю. (1976). "Улучшенный каталитический OsO₄ окисление олефинов до СНГ-1,2-гликоли с использованием оксидов третичных аминов в качестве окислителя ». Tetrahedron Lett. 17 (23): 1973–1976. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 78093-2.
2. Имс, Джейсон; Митчелл, Хелен Дж .; Нельсон, Адам; о'Брайен, Питер; Уоррен, Стюарт; Уятт, Пол (1999). «Эффективный протокол для рацемического дигидроксилирования в стиле Шарплесса». J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1999 (8): 1095–1104. Дои:10.1039 / a900277d.