Vinyldithiin - Vinyldithiin

Винилдитиины, точнее 3-винил-4ЧАС-1,2-дитиин и 2-винил-4ЧАС-1,3-дитиин, являются сераорганическая фитохимические вещества образовался при распаде аллицин из раздавленных чеснок (Allium sativum). Винилдитиины являются Дильс-Альдер димеры тиоакролеина, H2C = CHCH = S, образуется, в свою очередь, при разложении аллицина.[1] В чесночных добавках винилдитиины содержатся только в чесночное масло мацерат которые сделаны инкубацией измельченного чеснока в масле.[2]

Структура и возникновение

Когда зубчик чеснока раздавлен, фермент аллииназа высвобождается с образованием аллицина из сульфоксида цистеина Alliin. Аллицин распадается на дополнительные сероорганические соединения. В присутствии масла или органических растворителей среди образующихся соединений присутствуют изомерный винилдитиины и Ajoene. Как показано на схеме, аллицин (1) разлагается на 2-пропенсульфеновую кислоту (2) и тиоакролеин (3). Сложный 2 реформирует аллицин, пока 3 дает димеры Дильса-Альдера 3-винил-4ЧАС-1,2-дитиин (4) и 2-винил-4ЧАС-1,3-дитиин (5).[1][3] При измельчении из зубчиков чеснока выделяется около 2,5-4,5 мг аллицина на грамм. Один свежий зубчик чеснока весит 2-4 г.[2]

Formation_of_vinyldithiins_from_allicin

При температуре выше 400 ° C, оба винилдитиина подвергаются ретро-Дильс-Ольха реакции и регенерировать тиоакролеин 3.[4]

Возможная польза для здоровья

Винилдитиины были исследованы как профилактическое средство от сердечно-сосудистые заболевания и, как антиоксиданты. В начале 1980-х было отмечено, что люди в Средиземноморье имели более низкий риск сердечно-сосудистых заболеваний.[5] Поскольку чеснок широко используется в Средиземноморье, предполагается, что химические вещества, содержащиеся в чесноке, могут иметь сердечно-сосудистые эффекты. Были проведены исследования по измерению использования чеснока для контроля сыворотки холестерин уровни.

Анализ этих исследований показывает, что винилдитиины в чесноке практически не влияют на сыворотку крови. липиды.[6] Было показано, что винилдитиины в чесноке значительно снижают частоту возникновения Скопление тромбоцитов.[7] Снижение агрегации тромбоцитов может привести к снижению инфаркт миокарда или же ишемический приступ. Теперь известно, что сероводород оказывает кардиозащитное действие в случаях ишемии, связанное с его действием в качестве эндогенной молекулы-мессенджера, в первую очередь за счет снижения скорости клеточного метаболизма. Замаскированная дитиоацетальная функциональность изомера геминального винилдитиина может высвобождать небольшие, но биологически значимые количества сероводорода в процессе гидролиза. Кроме того, известно, что сами двухвалентные сероорганические соединения, такие как винилдитиины, снижают окислительный стресс посредством радикального процесса, который может иметь отношение к защите сердечно-сосудистой системы.

Проглатывание продуктов, содержащих винилдитиины и другие сероорганические соединения, может снизить риск заболевания желудка и толстой кишки. рак.[8] 2-винил-4ЧАСБыло обнаружено, что -1,2-дитиин проявляет ингибирующую активность против липид гидропероксид (LOOH) образование у человека липопротеин низкой плотности (ЛПНП).[9] А сополимер 2-винил-4ЧАС-1,2-дитиин и N-винилпирролидон запатентован как биосовместимый полимер с антитромбогенными (антитромботический ) и антибиотик характеристики.[10]

Рекомендации

  1. ^ а б Блок, E (2010). Чеснок и другие луковые культуры: знания и наука. Королевское химическое общество. ISBN  978-0-85404-190-9.
  2. ^ а б Лоусон, Ларри Д. (1998). «Чеснок: обзор его лечебных эффектов и указанных активных соединений». Фитомедицины Европы. Серия симпозиумов ACS. 691. С. 176–209. Дои:10.1021 / bk-1998-0691.ch014. ISBN  0-8412-3559-7.
  3. ^ "Чеснок". 2014-04-28.
  4. ^ Бок, Ганс; Моманд, Шамшер; Хирабаяси, Такакуни; Семков, Анджей (1982). «Газофазные реакции. 29. Тиоакролеин». Варенье. Chem. Soc. 104 (1): 312–313. Дои:10.1021 / ja00365a068.
  5. ^ Киз, Ансель (1980). «Вино, чеснок и Chd в семи странах». Ланцет. 315 (8160): 145–146. Дои:10.1016 / с0140-6736 (80) 90620-0. PMID  6101471. S2CID  33021421.
  6. ^ Гарднер, Кристофер Д; Лоусон, Л. Д; Блок, Е; Чаттерджи, Л. М.; Киазанд, А; Balise, R.R; Kraemer, H.C (2007). «Влияние сырого чеснока по сравнению с коммерческими добавками чеснока на концентрацию липидов в плазме у взрослых с умеренной гиперхолестеринемией». Архивы внутренней медицины. 167 (4): 346–53. Дои:10.1001 / archinte.167.4.346. PMID  17325296.
  7. ^ Рахман, Халид; Биллингтон, Дэвид (2000). «Пищевая добавка с экстрактом выдержанного чеснока ингибирует индуцированную АДФ агрегацию тромбоцитов у людей». Журнал питания. 130 (11): 2662–5. Дои:10.1093 / jn / 130.11.2662. PMID  11053504.
  8. ^ Fleischauer, Aaron T; Пул, Чарльз; Араб, Ленор (2000). «Потребление чеснока и профилактика рака: метаанализ колоректального рака и рака желудка». Американский журнал клинического питания. 72 (4): 1047–52. Дои:10.1093 / ajcn / 72.4.1047. PMID  11010950.
  9. ^ Нисимура, Хироюки; Хигучи, Оки; Татешита, Кутаро (2004). «Антиоксидантная активность серосодержащих соединений в Виды лука для окисления ЛПНП человека in vitro ». БиоФакторы. 21 (1–4): 277–280. Дои:10.1002 / биоф.552210154. PMID  15630211. S2CID  36757895.
  10. ^ Гермес RE. Антитромбогенный и антибиотический состав и способы его приготовления. US 4917921, 1 января 1990 г. http://www.osti.gov/bridge/product.biblio.jsp?osti_id=867345