Димер хлорида аллилпалладия - Allylpalladium chloride dimer
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Димер хлорида аллилпалладия (II) | |
| Другие имена Димер хлорида аллилпалладия бис (аллил) ди-μ-хлор-дипалладий (II) APC | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.031.423  |
| Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C6ЧАС10Cl2Pd2 | |
| Молярная масса | 365,85 г / моль |
| Внешность | Бледно-желтое кристаллическое твердое вещество |
| Плотность | Твердый |
| Температура плавления | разлагается при 155-156 ° C |
| Нерастворимый | |
| Растворимость в других растворителях | Хлороформ бензол ацетон метанол |
| Структура[1] | |
| моноклинический | |
| P21/ н, №14 | |
Формула единиц (Z) | 2 |
| Опасности | |
| Паспорт безопасности | http://www.colonialmetals.com/pdf/5048.pdf |
| Пиктограммы GHS |  |
| Сигнальное слово GHS | Предупреждение |
| H302, H312, H315, H319, H332, H335 | |
| P261, P264, P270, P271, P280, P301 + 312, P302 + 352, P304 + 312, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P322, P330, P332 + 313, P337 + 313, P362, P363, P403 + 233, P405, P501 | |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | (η3-аллил) (η5 - циклопентадиенил) палладий (II) ди-μ-хлорбис (кротил) дипалладий |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Димер хлорида аллилпалладия (II) (APC) - это химическое соединение с формула [(η3-C3ЧАС5) PdCl]2. Этот желтый стабильный на воздухе состав является важным катализатор используется в органический синтез.[2] Это один из наиболее широко используемых аллильные комплексы переходных металлов.
Структура
Соединение имеет димерную структуру, которая центросимметричный. Каждая аллильная группа лежит в плоскости под углом примерно 111,5 ° к квадрату, образованному атомами палладия и углерода, и все расстояния Pd – C равны. Его элементарная ячейка моноклинная.[1]
Синтез
Состав получают продувкой монооксид углерода через метанольный водный раствор из тетрахлорпалладат натрия (приготовлено из хлорид палладия (II) и хлорид натрия ), и аллилхлорид.[2]
- 2 Na2PdCl4 + 2 канала2= CHCH2Cl + 2 CO + 2 H2O → [(η3-C3ЧАС5) PdCl]2 + 4 NaCl + 2 CO2 + 4 HCl
Другой метод - реакция пропен с палладием (II) трифторацетат, с последующим ионный обмен с хлоридом:[3]
- 2 (CF3COO)2Pd + 2 CH2= CHCH3 → [(η3-C3ЧАС5) Pd (CF3COO)]2
- [(η3-C3ЧАС5) Pd (CF3COO)]2 + 2 кл− → [(η3-C3ЧАС5) PdCl]2 + 2 CF3COO−
Реакции
APC реагирует с источниками циклопентадиенил анион дать соответствующие 18e− сложный циклопентадиенил аллил палладий:
- [(η3-C3ЧАС5) PdCl]2 + 2 NaC5ЧАС5 → 2 [(η5-C5ЧАС5) Pd (η3-C3ЧАС5)] + 2 NaCl
Димер реагирует с различными основаниями Льюиса (: B) с образованием аддуктов (η3-C3ЧАС5) PdCl: B. Его реакция с пиридин и соответствующая энтальпия:
Эта энтальпия соответствует изменению энтальпии для реакции с образованием одного моля продукта, (η3-C3ЧАС5) PdCl: NC5ЧАС5, от кислотного димера. энергия диссоциации для димера Pd, которая является вкладом энергии до реакции с донором,
был определен Модель ECW быть 28 кДж моль−1.
APC катализирует многие органические реакции, такие как перекрестная связь, нуклеофильное присоединение к диены, и разложение диазосоединения реагировать карбены. Он также является полезным предшественником других катализаторов Pd.[3]
Рекомендации
- ^ а б Смит, А. Э. (1965). «Строение комплекса хлорида аллилпалладия (C3H5PdCl) 2 при –140 ° C». Acta Crystallographica. 18 (3): 331–340. Дои:10.1107 / S0365110X65000774. ISSN 0365-110X.
- ^ а б Tatsuno, Y .; Yoshida, T .; Оцука, С. "(η3-аллил) палладиевые (II) комплексы » Неорганические синтезы, 1990, том 28, страницы 342-345. ISBN 0-471-52619-3
- ^ а б Годлески, Стивен А .; Мишле, Вероник; Жене, Жан-Пьер (2006), «Бис (аллил) ди-μ-хлородипалладий», Энциклопедия реагентов для органического синтеза, Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd, Дои:10.1002 / 047084289x.rb098s.pub2, ISBN 978-0-471-93623-7, получено 2020-09-06