Синтез азлактонового пептида Бергмана - Bergmann azlactone peptide synthesis

В Синтез азлактонового пептида Бергмана это классика органический синтез процесс подготовки дипептиды.

При наличии базы, пептиды сформированы.

s из N-карбоксиангидриды из аминокислоты с аминокислотой сложные эфиры (1).^[1]

[2]

(1)

Более подробно эта реакция может быть рассмотрена Бейли.^[3]

Затем полученный пептид защищают сложными эфирами бензилхрорформиата, чтобы аминогруппы оставались нетронутыми (2).^[4]

${displaystyle {egin{matrix}{}{ce {{C6H5CH2OCOCl}+H2N{underset {| atop displaystyle R}{C}}HCOOR'->[{ce {NaOH}}^{*};;0-20^{circ }{ce {C}}][({ce {H2O}})]C6H5CH2OCOH{underset {| atop displaystyle R}{C}}HCOOR'}}{}* {ce {{CHCl}+(C2H5)3N,{CH3COOC2H5}+MgO,{CHCl3}+{H2O}+Na2CO3}}end{matrix}}}$

(2)

Этот механизм служит источником защиты аминогруппы в аминокислоте. Сложный эфир блокирует связывание аминогруппы с другими молекулами.

Последним шагом в этой реакции является циклизация из N-галоациламиновые кислоты с ацетангидрид. Это приведет к ожидаемому азлактон (3).^[5]

(3)

Реакция со второй аминокислотой позволяет кольцу открыться, позже образуя ацилированный ненасыщенный дипептид.

Реакция протекает поэтапно, что позволяет защитить аминогруппу и продуцировать азлактон.

Каталитический гидрирование и гидролиз затем имеют место, чтобы произвести дипептид (4).^[6]

(4)

Рекомендации

1. Богданов Б., Здравковски З., Христовски К. Институт химии, Скопье, Македония. Бейли Дж. Л., Природа, 1949, 164, 889 Бейли Дж. Л., J. Chem. Soc., 1950, 3461. Денкавалтер Р. Г., J. Org. Chem., 1967, 32, 3415.
2. «Архивная копия». Архивировано из оригинал на 2015-11-07. Получено 2015-12-21.
3. Бейли В архиве 7 ноября 2015 г. Wayback Machine
4. Бергманн М. и др., Бер., 1932, 65, 1192; 66, 1288 Бергманн М., Зервас Л., Росс В., J. Biol. Chem., 1935, 3, 245. Спринголл Х. Д., Ло Х. Д., Кварта. Преподобный (Лондон), 1956, 10, 234.
5. Бергманн М., Стерн Ф., Анна., 1926, 448, 20 .; Шихан И., Даггинс В. Э., Варенье. Chem. Soc., 1950, 72, 2475.; РИМИОС, 9, 169.
6. J. S. Fruton, Advan. Protein Chem. V, 15 (1949); С. Арчер в книге «Аминокислоты и белки», Д. М. Гринберг, изд. (Томас, Спрингфилд, Иллинойс, 1951) стр. 181; Х. Д. Спринголл, Структурная химия белков (Нью-Йорк, 1954), стр. 29; Э. Бальтацци, Quart. Rev. (Лондон) 10, 235 (1956). Ср.