Хлордифенилфосфин - Chlorodiphenylphosphine
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Дифенилфосфинхлорид | |
| Другие имена хлордифенилфосфин п-хлордифенилфосфин дифенилфосфинхлорид дифенилхлорфосфин | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.012.813  |
| Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
| UNII | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C12ЧАС10ClP | |
| Молярная масса | 220,63776 г моль−1 |
| Внешность | прозрачная или светло-желтая жидкость |
| Плотность | 1,229 г см−3 |
| Точка кипения | 320 ˚C |
| Реагирует | |
| Растворимость | Реагирует со спиртами хорошо растворим в бензол, THF и эфиры |
| Опасности | |
| Пиктограммы GHS |   |
| Сигнальное слово GHS | Опасность |
| H290, H302, H314, H318, H412 | |
| P234, P260, P264, P270, P273, P280, P301 + 312, P301 + 330 + 331, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P310, P321, P330, P363, P390, P404, P405, P501 | |
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Хлордифенилфосфин является фосфорорганическое соединение с формулой (C6ЧАС5)2PCl, сокращенно Ph2PCl. Это бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом, который часто описывается как похожий на чеснок и обнаруживаемый даже в ppb классифицировать. Это полезный реагент для введения Ph2Группа P в молекулы, в которую входят многие лиганды.[1] Как и другие галофосфины, Ph2PCl реагирует на многие нуклеофилы как вода и легко окисленный даже по воздуху.
Синтез и реакции
Хлордифенилфосфин в промышленных масштабах производится из бензол и трихлорид фосфора (PCl3). Бензол реагирует с трихлорид фосфора при экстремальных температурах около 600 ° C, чтобы дать дихлорфенилфосфин (PhPCl2) и HCl. Перераспределение PhPCl2 в газовой фазе при высоких температурах приводит к хлордифенилфосфину.[1][2]
- 2 PhPCl2 → Ph2PCl + PCl3
Альтернативно такие соединения получают реакциями перераспределения, начиная с трифенилфосфин и трихлорид фосфора.
- PCl3 + 2 PPh3 → 2 Ph2PCl
Хлордифенилфосфин гидролизуется с образованием оксид дифенилфосфина. Восстановление натрием дает тетрафенилдифосфин:
- 2 Ph2PCl + 2 Na → [Ph2П]2 + 2 NaCl
Использует
Хлордифенилфосфин, наряду с другими хлорфосфинами, используется в синтезе различных фосфины. Типичный маршрут использует Реактивы Гриньяра:[2]
- Ph2PCl + MgRX → Ph2PR + MgClX
В фосфины образуется в результате реакции с Ph2PCl дорабатываются и используются как пестициды (Такие как EPN ), стабилизаторы для пластмасс (Sandostab P-EPQ), различные галогенные компаунды. катализаторы, антипирены (циклический фосфинокарбоновый ангидрид), а также системы УФ-отверждаемых красок (используемых в стоматологических материалах), делающие Ph2PCl является важным промежуточным продуктом в промышленном мире.[1][2]
Предшественник дифенилфосфидопроизводных
Хлордифенилфосфин используется в синтезе дифенилфосфид натрия через реакцию с металлическим натрием при кипячении с обратным холодильником диоксан.[3]
- Ph2PCl + 2 Na → Ph2PNa + NaCl
Дифенилфосфин может быть синтезирован в реакции Ph2PCl и LiAlH4, последний обычно используется в избытке.[4]
- 4 Ph2PCl + LiAlH4 → 4 Ph2PH + LiCl + AlCl3
Оба Ph2PNa и Ph2PH также используются в синтезе органофосфиновых лигандов.
Характеристика
Качество хлордифенилфосфина часто проверяют 31P ЯМР спектроскопия.[5]
| Сложный | 31P химический сдвиг (частей на миллион против 85% H3PO4) |
|---|---|
| PPh3 | -6 |
| PPh2Cl | 81.5 |
| PPhCl2 | 165 |
| PCl3 | 218 |
Рекомендации
- ^ а б c Куин, Л. Д. Руководство по фосфорорганической химии; Wiley IEEE: Нью-Йорк, 2000; С. 44-69. ISBN 0-471-31824-8
- ^ а б c Svara, J .; Weferling, N .; Хофманн, Т. «Соединения фосфора, органические», В Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 7-е изд .; Вайли-ВЧ: 2008; Дои:10.1002 / 14356007.a19_545.pub2; Доступ: 18 февраля 2008 г.
- ^ Рой, Джексон (W); Томсон, Р.Дж.; MacKay.m.f,. (1985). "Стереохимия металлоорганических соединений. XXV. Стереохимия замещений вторичного метансульфоната и п-Толуолсульфонатные эфиры дифенилфосфид-ионами. Рентгеновская кристаллическая структура оксида (5α-холестан-3α-ил) дифенилфосфина ». Австралийский химический журнал. 38 (1): 111–18. Дои:10.1071 / CH9850111.CS1 maint: числовые имена: список авторов (связь)
- ^ Степанова, Валерия А .; Дунина, Валерий В .; Смолякова, Ирина П. (2009). «Реакции циклопалладированных комплексов с дифенилфосфидом лития». Металлоорганические соединения. 28 (22): 6546–6558. Дои:10.1021 / om9005615.
- ^ О. Кюль "ЯМР-спектроскопия фосфора-31" Springer, Berlin, 2008. ISBN 978-3-540-79118-8