Механизм Косси – Арлмана - Cossee–Arlman mechanism - Wikipedia

В Механизм Косси – Арлмана в химия полимеров является основным путем образования связей C – C в полимеризация из алкены. Механизм имеет промежуточный координационный комплекс который содержит как растущую полимерную цепь, так и мономер (алкен). Эти лиганды объединить в сфера координации металла, чтобы сформировать полимерную цепь, удлиненную двумя атомами углерода.^[1]

Ящик представляет собой свободный (или крайне неустойчивый) координационный сайт. Стадия i включает связывание мономера с металлом, а стадия ii включает миграционная вставка шаг. Эти этапы, которые чередуются от одной стороны металлического центра к другой, повторяются много раз для каждой полимерной цепи.

Детали этого механизма могут быть использованы для объяснения стереорегулярность из полимеризация из алкены с помощью Циглер – Натта или же металлоцен катализаторы. Стереорегулярность актуальна для несимметричных алкенов, таких как пропилен. В сфера координации из металл лиганды стерически влияет на то, какой конец пропилена присоединяется к растущей цепи полимера, и на относительную стереохимию метильных групп в полимере. На стереорегулярность влияют лиганды. Для металлоцен катализаторы, циклопентадиенильные лиганды (или их заменители) выполняют эту роль. Для гетерогенных катализаторов стереорегулярность определяется структурой поверхности вокруг активного центра на частице катализатора и может зависеть от таких добавок, как сукцинаты или же фталаты, которые имеют тенденцию блокировать определенные сайты, оставляя другие (с другой стереореактивностью) катализировать полимеризацию.

Рекомендации

1. Хартвиг, Дж. Ф. Химия органических переходных металлов, от связывания до катализа; Научные книги университета: Нью-Йорк, 2010. ISBN  1-891389-53-X

Публикации, представляющие исторический интерес

• Аллегра Г. (1971). «Обсуждение механизма полимеризации α-олефинов с катализаторами Циглера – Натта». Die Makromolekulare Chemie. 145 (3668): 235–246. Дои:10.1002 / macp.1971.021450119.
• Косси, П. Дж. (1964). «Катализ Циглера – Натта I. Механизм полимеризации α-олефинов с катализаторами Циглера – Натта». Дж. Катал. 3 (1): 80–89. Дои:10.1016/0021-9517(64)90095-8.
• Арлман, Э. Дж. (1964). "Катализ Циглера – Натта II. Структура поверхности хлоридов переходных металлов слой-решетка". Дж. Катал. 3 (1): 89–99. Дои:10.1016 / 0021-9517 (64) 90096-Х.
• Arlman, E.J .; Косси, П. (1964). Катализ Циглера – Натта III. Стереоспецифическая полимеризация пропена с каталитической системой TiCl₃--- AlEt₃". Дж. Катал. 3 (1): 99–104. Дои:10.1016/0021-9517(64)90097-1.