Цианид диэтилалюминия - Diethylaluminium cyanide

Цианид диэтилалюминия
Скелетная формула цианида диэтилалюминия
Шаровидная модель молекулы цианида диэтилалюминия
Имена
Название ИЮПАК
диэтилалюманилформонитрил
Другие имена
Цианодиэтилалюминий
(циано-κC) диэтилалюминий
(циано-C) диэтилалюминий
Цианодиэтил- (7CI, 8CI) алюминий
Цианодиэтилаллан
Цианодиэтилалюминий
Цианид диэтилалюминия
Идентификаторы
ECHA InfoCard100.024.873 Отредактируйте это в Викиданных
Характеристики
C
4
ЧАС
10
AlCN

Et
2
AlCN
Молярная масса111,12 г моль−1
Внешностьтемно-коричневая прозрачная жидкость (1,0 моль л−1 в толуоле)[1]
Плотность0,864 г см−3 при (25 ° C) жидкость
Точка кипения 162 ° C (324 ° F, 435 K) при 0,02 мм рт.
Бензол, толуол, диизопропиловый эфир
Опасности
точка возгорания 7 ° C (45 ° F; 280 K) в закрытом тигле[1]
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Цианид диэтилалюминия («Реагент Нагаты»)[2] это алюминийорганическое соединение с формулой ((C2ЧАС5)2AlCN)п. С этим бесцветным соединением обычно обращаются как с раствором в толуоле. Это реагент для гидроцианирование α, β-ненасыщенных кетоны.[1][3][4][5][6]

Синтез

Цианид диэтилалюминия первоначально был получен при обработке триэтилалюминий с небольшим превышением цианистый водород. Продукт обычно хранят в ампулах, поскольку он очень токсичен. Он растворяется в толуол, бензол, гексан и изопропиловый эфир. Он подвергается гидролиз легко и несовместимо с протонные растворители.

Et3Al + HCN → 1 / n (Et2AlCN)п + EtH

Структура

Цианид диэтилалюминия не исследовался Рентгеновская кристаллография, хотя другие цианиды диорганоалюминия были. Цианиды диорганилалюминия имеют общую формулу (R2AlCN)п, и они существуют как циклические тримеры (п = 3) или тетрамеры (п = 4). В этих олигомерах обнаруживаются связи AlCN --- Al. Одним из соединений, аналогичным цианиду диэтилалюминия, является цианид бис [ди (триметилсилил) метил] алюминия, ((Me3Si)2CH)2AlCN, который, как было показано кристаллографически, существует как тример со следующей структурой:[4]

тримерный бис [ди (триметилсилил) метил] цианид алюминия

Бис(терт-бутил) цианид алюминия, тБу2AlCN существует в виде тетрамера в кристаллической фазе:[7][8]

тетрамерный бис (трет-бутил) цианид алюминия

Использует

Цианид диэтилалюминия используется для стехиометрического гидроцианирование α, β-ненасыщенных кетонов. На реакцию влияет основность растворителя. Этот эффект возникает из-за кислотных свойств реагента по Льюису.[9]Целью этой реакции является получение алкилнитрилов, которые являются предшественниками аминов, амидов, сложных эфиров карбоновых кислот и альдегидов.

Diethylaluminiumcyanidehydrocyanation.png

Рекомендации

  1. ^ а б c «Паспорт безопасности данных - 276863». Сигма-Олдрич. Получено 9 декабря, 2012.
  2. ^ Нагата, В. (1988). «Цианид диэтилалюминия». Органический синтез. VI: 307. Дои:10.15227 / orgsyn.052.0090.
  3. ^ Нагата, В. (1966). «Цианиды алкилалюминия как сильнодействующие реагенты гидроцианирования». Tetrahedron Lett. 7 (18): 1913–1918. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 76271-X.
  4. ^ а б Уль, Вернер; Schütz, Uwe; Хиллер, Вольфганг; Хекель, Максимилиан (1995). "Synthese und Kristallstruktur des trimeren [(Me3Si)2CH]2Аль-CN ». Z. anorg. allg. Chem. 621 (5): 823–828. Дои:10.1002 / zaac.19956210521.
  5. ^ Wade, K .; Вятт, Б. К. (1969). «Реакции алюмоорганических соединений с цианидами. Часть III. Реакции триметилалюминия, триэтилалюминия, гидрида диметилалюминия и гидрида диэтилалюминия с диметилцианамидом». J. Chem. Soc.: 1121–1124. Дои:10.1039 / J19690001121.
  6. ^ Coates, G.E .; Мукерджи, Р. Н. (1963). «35. Цианид диметилалюминия и его аналоги галлия, индия и таллия; цианид бериллия и метилбериллия». J. Chem. Soc.: 229–232. Дои:10.1039 / JR9630000229.
  7. ^ Uhl, W .; Матар, М. (2004). «Гидроалюминирование нитрилов и изонитрилов» (PDF). Z. Naturforsch. B. 59 (11–12): 1214–1222.
  8. ^ Uhl, W .; Schütz, U .; Hiller, W .; Хекель, М. (2005). "Synthese und Kristallstruktur des trimeren [(Me3Si)2CH]2Al-CN " (PDF). Z. Naturforsch. B. 60 (2): 155–163.
  9. ^ Nagata, W .; Йошиока, М. (1988). «Цианид диэтилалюминия». Органический синтез.; Коллективный объем, 6, п. 436

внешняя ссылка