Диметилацетамид - Dimethylacetamide

Диметилацетамид
Скелетная формула диметилацетамида
Шариковая и клюшечная модель диметилацетамида
Имена
Предпочтительное название IUPAC
N,N-Диметилацетамид
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
СокращенияDMA, DMAC, DMAc[1]
1737614
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.004.389 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 204-826-4
MeSHдиметилацетамид
Номер RTECS
  • AB7700000
UNII
Характеристики
C4ЧАС9NО
Молярная масса87.122 г · моль−1
ВнешностьБесцветная жидкость
ЗапахАммиакальный
Плотность0,937 г / мл
Температура плавления -20 ° С (-4 ° F, 253 К)
Точка кипения 165,1 ° С; 329,1 ° F; 438,2 К
Смешиваемый
бревно п−0.253
Давление газа300 Па
УФ-видимый (λМаксимум)270 нм
1.4375
Вязкость0,945 мПа · с [2]
Термохимия
178,2 Дж / (К · моль)
−300,1 кДж / моль
−2,5835–−2,5805 МДж / моль
Опасности
Пиктограммы GHSGHS07: Вредно GHS08: Опасность для здоровья
Сигнальное слово GHSОпасность
H312, H319, H332, H360
P280, P308 + 313
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгорания 63 ° С (145 ° F, 336 К)
490 ° С (914 ° F, 763 К)
Пределы взрываемости1.8–11.5%
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
2,24 г / кг (кожный, кролик)
4,3 г / кг (оральный, крыса)
4,8 г / кг (перорально, крыса)
4,62 г / кг (перорально, мышь)[4]
2475 частей на миллион (крыса, 1час )[4]
NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 10 частей на миллион (35 мг / м3) [кожа][3]
REL (Рекомендуемые)
TWA 10 частей на миллион (35 мг / м3) [кожа][3]
IDLH (Непосредственная опасность)
300 частей на миллион[3]
Родственные соединения
Родственные соединения
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Диметилацетамид (DMAc или же DMA) это органическое соединение с формула CH3C (O) N (CH3)2. Эта бесцветная, смешиваемая с водой, высококипящая жидкость обычно используется в качестве полярного растворитель в органический синтез. ДМА смешивается с большинством других растворителей, но плохо растворяется в алифатический углеводороды.

Синтез и производство

DMA получают коммерчески реакцией диметиламин с уксусный ангидрид или же уксусная кислота. Дегидратация соли диметиламина и уксусной кислоты также дает это соединение:[5]

CH3CO2H · HN (CH3)2 → H2O + CH3CON (CH3)2

Диметилацетамид также можно получить по реакции диметиламин с метилацетат.[6]

Один путь к диметилацетамиду

Разделение и очистка продукта осуществляется многоступенчатым способом. дистилляция в ректификационных колоннах. DMA получается с 99% урожай относится к метилацетату.[6]

Реакции и заявки

Химические реакции диметилацетамида типичны для N,N-замещенный амиды. Гидролиз связи ацил-N происходит в присутствии кислоты:

CH3CON (CH3)2 + H2O + HCl → CH3COOH + (CH3)2NH2+Cl−

Однако он устойчив к основаниям. По этой причине DMA является полезным растворителем для реакций с участием сильных оснований, таких как едкий натр.[7]

Диметилацетамид обычно используется в качестве растворителя для волокон (например, полиакрилонитрил, спандекс ) или в клей промышленность.[5] Он также используется в производстве фармацевтические препараты и пластификаторы в качестве реакционной среды.

Решение хлорид лития в DMAc (LiCl / DMAc) может растворяться целлюлоза. В отличие от многих других растворителей целлюлозы, LiCl / DMAc дает молекулярную дисперсию, то есть «настоящий раствор». По этой причине он используется в гель-проникающая хроматография определить молярно-массовое распределение образцов целлюлозы.

Диметилацетамид также используется как наполнитель в лекарствах, например в Вумоне (тенипозид ), Бусульфекс (бусульфан ) или Амсидин (амсакрин ).

Токсичность

Диметилацетамид, как и большинство простых алкиламидов, обладает низкой острой токсичностью. Хроническое воздействие может вызвать гепатотоксичность.[8][9][10][11] В высоких дозах (400 мг / кг массы тела ежедневно) диметилацетамид оказывает действие на Центральная нервная система (например. депрессия, галлюцинации и заблуждение ).[8][12][13]

Диметилацетамид может быть несовместим с поликарбонат или же АБС. Устройства (например, шприцы), содержащие поликарбонат или АБС, могут растворяться при контакте с диметилацетамидом.[14]

Регулирование

В 2011 году диметилацетамид был признан в ЕС Вещество, вызывающее очень серьезную озабоченность (SVHC) из-за его репродуктивная токсичность.[15] В 2014 году Европейская комиссия начала расследование по ограничению использования диметилацетамида в ЕС в соответствии с ДОСТИГАТЬ.[16]

В 2015 году CNESST (Комитет по стандартам, справедливости, здоровью и безопасности на рабочем месте в Квебек ) принял ужесточенную классификацию диметилацетамида:[17]

ОписаниеКатегорияЗаявление об опасности GHS
Репродуктивная токсичность2Предполагается, что может отрицательно повлиять на фертильность или нерожденного ребенка (H361)
Специфическая избирательная токсичность, поражающая отдельные органы-мишени - многократное воздействие2Может вызывать повреждение органов в результате длительного или многократного воздействия (H373)
Серьезное повреждение / раздражение глаз2Вызывает серьезное раздражение глаз (H319)
Острая токсичность - вдыхание3Токсично при вдыхании (H331)
Специфическая избирательная токсичность, поражающая отдельные органы-мишени - однократное воздействие - наркотическое действие3Может вызывать сонливость или головокружение (H336)
Горючая жидкость4Горючая жидкость (H227)

Рекомендации

  1. ^ Munro, D. D .; Стоутон, Р. Б. (1965). «Диметилацетамид (DMAC) и диметилформамид (DMFA). Влияние на чрескожное всасывание». Архив дерматологии. 92 (5): 585–586. Дои:10.1001 / archderm.1965.01600170101020. PMID  5844405.
  2. ^ Илоухани Х., Ханларзаде К. «Плотности, вязкости и показатели преломления для бинарных и тройных смесей N, N-диметилацетамида (1) + 2-метилбутан-2-ола (2) + этилацетата (3) при 298,15 K для жидкой области m и при атмосферном давлении. ". Журнал химических и технических данных, 51.4 (2006): 1226–1231. Дои:10.1021 / je050538q.
  3. ^ а б c Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0218". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ а б «Диметилацетамид». Немедленно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH). Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  5. ^ а б Cheung, H .; Tanke, R. S .; Торренс, Г. П. «Уксусная кислота». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a01_045.pub2.
  6. ^ а б Графманс, Хорст; Маас, Штеффен; Weck, Александр; Рюттер, Хайнц; Шульц, Майкл; Росс, Карл-Хайнц. «Способ производства н, н-диметилацетамида (DMAC)». Патенты Google. BASF SE. Получено 18 июля 2019.
  7. ^ Дзен, С .; Кадзи, Э. (1977). «Диметилнитросукцинат». Органический синтез. 57: 60.; Коллективный объем, 6, п. 503
  8. ^ а б Министерство здравоохранения и социальных служб США и Министерство труда США (1978) Руководство по гигиене труда для диметилацетамида. Сейчас: Руководство по гигиене труда в отношении химических опасностей. Номер публикации DHHS (NIOSH) 81-123. Январь 1981 г. Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  9. ^ Baum, S. L .; Суруда, А. Дж. (1997). «Токсический гепатит от диметилацетамида». Международный журнал гигиены труда и окружающей среды. 3 (1): 1–4. Дои:10.1179 / oeh.1997.3.1.1. PMID  9891094.
  10. ^ Lee, C.-Y .; Jung, S.-J .; Kim, S.-A .; Парк, К.-С .; Ха, Б.-Г. (2006). «Частота случаев повреждения печени, вызванного диметилацетамидом, среди новых сотрудников в когорте рабочих из эластанового волокна». Медицина труда и окружающей среды. 63 (10): 688–693. Дои:10.1136 / oem.2005.023580. ЧВК  2078052. PMID  16728503.
  11. ^ Gong, W .; Лю, X .; Чжу, Б. (2016). «Вызванный диметилацетамидом профессиональный токсический гепатит с кратковременным рецидивом: отчет о редком случае». Журнал торакальных болезней. 8 (6): E408 – E411. Дои:10.21037 / jtd.2016.04.44. ЧВК  4885965. PMID  27293868.
  12. ^ Weiss, A.J .; Джексон, Л.Г .; Carabasi, R.A .; Mancall, E.L .; Уайт, Дж. К. (1962). «Фаза I исследования диметилацетамида». Отчеты о химиотерапии рака. 16 (Февраль 1962 г.): 477–485. PMID  14005853.
  13. ^ Weiss, A.J .; Mancall, E.L .; Koltes, J. A .; White, J. C .; Джексон, Л. Г. (1962). «Диметилацетамид: доселе нераспознанный галлюциногенный агент». Наука. 136 (3511): 151–152. Дои:10.1126 / science.136.3511.151. PMID  14005854.
  14. ^ FDA предупреждает специалистов в области здравоохранения не использовать Treanda Injection (раствор) с устройствами передачи закрытой системы, адаптерами и шприцами, содержащими поликарбонат или акрилонитрил-бутадиен-стирол.. 10 марта 2015.
  15. ^ Соглашение Комитета государств-членов об идентификации N, N-диметилацетамида (DMAC) как вещества, вызывающего очень большую озабоченность - принято 24 ноября 2011 г..
  16. ^ Регламент Комиссии (ЕС) № 895/2014, Официальный журнал Европейского Союза, 19.08.2014.
  17. ^ Комиссия по охране окружающей среды, безопасности и охране труда (CNESST), Квебек, Канада: WHMIS 2015 классификация N, N-диметилацетамида.

внешняя ссылка