Сульфидное сжатие Эшенмозера - Eschenmoser sulfide contraction - Wikipedia

В Сульфидное сжатие Эшенмозера является органическая реакция впервые описан Альберт Эшенмозер для синтеза 1,3-дикарбонильные соединения из тиоэфир.[1][2][3] Для этого метода необходимы основание и третичный фосфин. Метод имеет некоторое отношение к органическая химия и был особенно применен в витамин B12 полный синтез.

Eschenmoser Surconction.svg

Основание отводит лабильный атом водорода в тиоэфире, сульфид-анион образуется через эписульфид промежуточное соединение, которое удаляется фосфином.[4]

Механизм сжатия серы Eschenmoser

Объем

Метод сульфидного сжатия Eschenmoser использовался в ряде полный синтез усилия, такие как фулигокандин А и В,[5] кокаин,[6] диплоид А [7] и изоретронеканол [8]

Примером общей синтетической полезности является синтез нового карбапенемы [9]

Сокращение серы Eschenmoser sakurai 1994

Рекомендации

  1. ^ Органический синтез на основе именных реакций, Том 22 2002 Альфред Хасснер, К. Stumer
  2. ^ Новый тип синтеза коррина Angewandte Chemie International Edition на английском языке, том 8, выпуск 5, дата: май 1969, Pages: 343-348 Yasuji Yamada, D. Miljkovic, P. Wehrli, B. Golding, P. Löliger, R. Keese, K. Müller, A. Eschenmoser Дои:10.1002 / anie.196903431
  3. ^ Сульфидконтракция посредством алкилирования Kupplung: Eine method zur darstellung von -dicarbonylderivaten. Über synthetische methodden, 1. Mitteilung Helvetica Chimica Acta, том 54, выпуск 2, дата: 1971, Pages: 710-734 M. Roth, P. Dubs, E. Götschi, A. Eschenmoser Дои:10.1002 / hlca.19710540229
  4. ^ Loeliger, P .; Флюкигер, Э. (1976). «Сульфидное сжатие посредством алкилирующего взаимодействия: 3-метил-2,4-гептандион». Органический синтез. 55: 127. Дои:10.15227 / orgsyn.055.0127.
  5. ^ Эписульфидные сокращения Eschenmoser в одном банке в ДМСО: приложения к синтезу фулигокандинов A и B и ряда винилогистых амидов Биргитта Петтерссон, Ведран Хасимбегович, Ян Бергман The Journal of Organic Chemistry 2011 76 (6), 1554-1561 Дои:10.1021 / jo101864n
  6. ^ Энантиоспецифический синтез природного (-) - кокаина и неестественного (+) - кокаина из d- и l-глутаминовой кислоты Ронгхуэй Линь, Хосеп Кастеллс и Генри Рапопорт Журнал органической химии 1998 63 (12), 4069-4078 Дои:10.1021 / jo980153t
  7. ^ Образование макроциклического лактона за счет сжатия сульфида. Синтез (. + -.) - диплодиалида А Роберт Э. Айрлэнд, Фрэнк Р. Браун мл. J. Org. Chem., 1980, 45 (10), pp 1868–1880 Дои:10.1021 / jo01298a022
  8. ^ Новые подходы к пирролизидиновой кольцевой системе: полный синтез (. + -.) - изоретронеканола и (. + -.) - трахелантамидина Гарольд В. Пинник, Йонг-Хо Чанг Дж. Орг. Chem., 1978, 43 (24), стр 4662–4663 Дои:10.1021 / jo00418a031
  9. ^ Новый метод синтеза 1β-метилкарбапенемов с использованием сульфидного сокращения eschenmoser Tetrahedron Letters, Volume 35, Issue 14, 4 April 1994, Pages 2187-2190 Osamu Sakurai, Tsuyoshi Ogiku, Masami Takahashi, Hiroshi Horikawa, Tameo Iwasaki Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 76792-X