Альберт Эшенмозер - Albert Eschenmoser
Альберт Эшенмозер | |
|---|---|
| Родившийся | 5 августа 1925 г. |
| Национальность | Швейцарский |
| Альма-матер | ETH Цюрих |
| Известен | Соль Эшенмозера Фрагментация Eschenmoser Сульфидное сжатие Эшенмозера Перегруппировка Эшенмозера – Клейзена Синтез витамин B12 (вместе с Woodward ) |
| Награды | Приз Марселя Бенуа (1972) Медаль Дэви (1978) Премия Вольфа по химии (1986) |
| Научная карьера | |
| Поля | Органическая химия |
| Учреждения | ETH Цюрих |
| Тезис | Zur säurekatalysierten Zyklisierung bei Mono- und Sesquiterpenverbindungen (1952) |
| Докторант | Лавослав Ружичка |
| Докторанты | Скотт Э. Дания Эрнст-Людвиг Виннакер Андреас Пфальц |
Альберт Якоб Эшенмозер (родился 5 августа 1925 г.) - швейцарский эколог химик наиболее известен своей работой по синтезу сложных гетероциклических природных соединений, в первую очередь витамин B12. В дополнение к его значительному вкладу в область органического синтеза, Эшенмозер первым начал работу в Истоки Жизни (OoL), посвященная путям синтеза искусственных нуклеиновых кислот. Перед уходом на пенсию в 2009 году Эшенмозер занимал постоянные преподавательские должности в ETH Цюрих и Институт химической биологии Скэггса в Научно-исследовательский институт Скриппса в Ла-Хойя, Калифорния, а также приглашенные профессуры в Чикагский университет, Кембриджский университет, и Гарвард.
Ранняя работа и витамин B12 Синтез
Эшенмозер начал свою научную карьеру в качестве аспиранта в лаборатории Леопольд Ружичка, на Eidgenossische Technische Hochschule (ETH) в Цюрихе. Ружичка был известным химиком-органиком, получившим Нобелевскую премию по химии в 1939 году за свою работу по синтезу андростерона и тестостерона. Ранние работы Эшенмозера по циклизации ненасыщенных конъюгированных углеводороды непосредственно способствовал достижениям в области терпен химии и дал представление о стероидный препарат биосинтез.[1][2]
В начале 1960-х годов, став профессором общей органической химии в ETH, Эшенмозер начал работу над самым сложным природным продуктом, синтезированным в то время -витамин B12. В замечательном сотрудничестве со своим коллегой Роберт Бернс Вудворд в Гарвардский университет над синтезом этой молекулы много лет работала команда из почти сотни студентов и докторантов. В то время существенное препятствие для синтеза витамина B12 была трудность в формировании макроциклического замыкания кольца, необходимого для завершения кольцо Corrin структура в центре молекулы. Однако за это время Эшенмозер и его сотрудники обнаружили ряд условий реакции, при которых эта связь может образовываться с высокой степенью стереоспецифичности, в том числе новый фотохимический процесс, известный как «вариант A / D».[3] Работа была наконец опубликована в 1973 году и стала важной вехой в истории органической химии.
В Фрагментация Eschenmoser, то Сульфидное сжатие Эшенмозера и Соль Эшенмозера названы в его честь.
Истоки жизни (OoL) Исследования
Особенно болезненный вопрос при изучении химического происхождения жизни - это выбор рибоза, который составляет основу нуклеиновые кислоты встречается в современных биологических системах. Работа Эшенмозера над вариантом формальная реакция который продуцирует фосфорилированную рибозу в относительно значительных концентрациях, предоставил важную информацию. Эшенмозер и его коллеги продемонстрировали, что фосфорилированный гликоальдегид когда конденсируется с глицеральдегид (продукт последовательных конденсация формальдегида ) производит фосфорилированную рибозу по-разному, обеспечивая правдоподобное объяснение происхождения как сахарной рибозы, так и фосфатной группы, необходимой для полимеризации мономерных нуклеотидов в современной биохимии.[4]
TNA и искусственные нуклеиновые кислоты
Эшенмозер разработал синтетические пути получения искусственных нуклеиновых кислот, специально модифицировав сахарный каркас полимера.[5] Разработав ряд структурных альтернатив встречающимся в природе нуклеиновым кислотам, Эшенмозер и его коллеги смогли сопоставить свойства этих синтетических кислот. нуклеиновые кислоты с встречающимися в природе, чтобы эффективно определять свойства РНК и ДНК жизненно важен для современных биохимических процессов. Эта работа продемонстрировала, что водородная связь взаимодействия между базовыми поверхностями азотистые основания сам по себе мог не обеспечить достаточного давления отбора, чтобы привести в конечном итоге к повышению рибозы в структуре современных нуклеиновых кислот. Он определил, что пентоза сахара, особенно рибоза, соответствуют геометрии, которая вносит значительный вклад в спиральную структуру ДНК за счет оптимизации расстояний стэкинга пар оснований в встречающихся в природе олигонуклеотидах. Эти взаимодействия с укладкой оснований ориентируют и стабилизируют поверхности пар оснований нуклеиновых оснований (A, G, C, T или U в РНК) и приводят к каноническому Базовый анализ Уотсона-Крика правила, которые сегодня хорошо поняты.
Нуклеиновая кислота треозы это искусственный генетический полимер, изобретенный Эшенмозером. Строки TNA, состоящие из повторяющихся сахаров треозы, связанных вместе фосфодиэфирные связи. Подобно ДНК и РНК, молекула ТНК может хранить генетическую информацию в виде цепочек нуклеотидных последовательностей. Джон Чапут, профессор Калифорнийский университет в Ирвине, предположил, что вопросы, касающиеся пребиотического синтеза сахаров рибозы и неферментативной репликации РНК, могут предоставить косвенные доказательства того, что более ранняя генетическая система более легко создавалась в условиях примитивной земли. TNA могла быть ранней генетической системой, предшествующей ДНК.[6]
Награды
- Основная премия ETH Zurich (1949)
- Приз Вернера Швейцарского химического общества (1956)
- Приз Ружички ETH Zurich (1958)
- Премия Эрнеста Гюнтера (1966)
- Австрийский Почетный крест науки и искусства (1974)
- Премия Уэлча (1974)
- Медаль Дэви (1978)
- Премия Тетраэдр за творчество в области органической химии (1981)
- Премия Артура Коупа (1984)
- Приз Вольфа из Фонд Волка, Тель-Авив, Израиль (1986)
- Премия Наканиши (1998)
- Медаль Опарина (2002)
- Медаль Фрэнка Х. Вестхаймера (Гарвардский университет (2004)
- Медаль F.A. Cotton за выдающиеся достижения в области химических исследований из Американское химическое общество
- Золотая медаль Пауля Каррера (Цюрихский университет, 2008)
- Медаль Бенджамина Франклина в химии из Институт Франклина в Филадельфии, Пенсильвания (2008)
- Почетные докторские степени (Dr.hc) от Фрибургский университет (Швейцария, 1966 г.), Чикагский университет (США, 1966 г.), Эдинбургский университет (Великобритания, 1979 г.), Болонский университет (Италия, 1989 г.), Университет Иоганна Вольфганга Гете (Франкфурт-на-Майне, 1990 г.), Университет Луи Пастера (Франция, 1991), Гарвардский университет (США, 1993 г.), Научно-исследовательский институт Скриппса (США, 2000 г.) и Университет Инсбрука (Австрия, 2010).
Рекомендации
- ^ Эшенмозер, Альберт (1955). "Eine Stereochemische Interpretation der biogenetischen Isoprenregel bei den Triterpenen" (PDF). Helvetica Chimica Acta. 38: 1890. Дои:10.1002 / hlca.19550380728.
- ^ Эшенмозер, Альберт (2007). «Поиски химии происхождения жизни». Тетраэдр. 63 (52): 12821–12844. Дои:10.1016 / j.tet.2007.10.012.
- ^ Эшенмозер, Альберт (1971). «Исследования по органическому синтезу, Международный конгресс чистой и прикладной химии: специальные лекции, представленные в Бостоне, США». 2: 26–30. Цитировать журнал требует
| журнал =(помощь) - ^ Мюллер (1990). «Синтез IH-циклопропаль [g] хинолина путем улавливания орто-хинодиметана». Helvetica Chimica Acta. 73: 1410–1468. Дои:10.1002 / hlca.19900730526.
- ^ Эшенмозер, Альберт (1988). «Витамин B12: эксперименты относительно происхождения его молекулярной структуры». Энгью. Chem. Int. Эд. 27: 5–39. Дои:10.1002 / anie.198800051.
- ^ Харт, Ричард (8 января 2012 г.). «Более простые времена: предшествовала ли более ранняя генетическая молекула ДНК и РНК?». Получено 11 ноября 2016.
