Реакция Эшвейлера – Кларка - Eschweiler–Clarke reaction

Реакция Эшвейлера – Кларка
Названный в честьВильгельм Эшвайлер
Ганс Тэчер Кларк
Тип реакцииРеакция замещения
Идентификаторы
Портал органической химииЭшвайлер-Кларк-реакция
RSC ID онтологииRXNO: 0000376

В Реакция Эшвейлера – Кларка (также называемый Метилирование Эшвайлера-Кларка) это химическая реакция при этом первичный (или вторичный) амин является метилированный используя избыток Муравьиная кислота и формальдегид.[1][2][3][4] Восстановительное аминирование такие реакции, как эта, не будут давать солей четвертичного аммония, но вместо этого останутся на стадии третичного амина. Назван в честь немецкого химика. Вильгельм Эшвайлер (1860–1936) и британский химик Ганс Тэчер Кларк (1887-1972).

Реакция Эшвейлера – Кларка.

Механизм

Первое метилирование амина начинается с я добываю образование с формальдегидом. Муравьиная кислота действует как источник гидрид и уменьшает имин во вторичный амин. Движущей силой является образование газа. углекислый газ. Образование третичного амина аналогично, но медленнее из-за трудностей с образованием иминиевого иона.

Механизм реакции Эшвейлера – Кларка.

Из этого механизма ясно, что соль четвертичного аммония никогда не образуется, потому что для третичного амина невозможно образовать другой имин или ион иминия.

В этих условиях хиральные амины обычно не рацемизируются.[5]

Измененные версии этой реакции заменяют муравьиную кислоту на цианоборгидрид натрия.

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ Эшвайлер, В. (1905). "Ersatz von an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatomen durch die Methylgruppe mit Hülfe von Formaldehyd". Бер. 38: 880–882. Дои:10.1002 / cber.190503801154.
  2. ^ Clarke, H.T .; Gillespie, H.B .; Weisshaus, S. Z. (1933). «Действие формальдегида на амины и аминокислоты». Журнал Американского химического общества. 55 (11): 4571. Дои:10.1021 / ja01338a041.
  3. ^ Мур, М. Л. (1949). «Реакция Лейкарта». Орг. Реагировать. 5: 301–330. Дои:10.1002 / 0471264180.or005.07. ISBN  0471264180.
  4. ^ Icke, R. N .; Wisegarver, B.B .; Аллес, Г. А. (1945). «β-Фенилэтилдиметиламин». Органический синтез.; Коллективный объем, 3, п. 723
  5. ^ Фаркас, Евгений; Санман, Шерил Дж. (1985). «Хиральный синтез докспикомина». J. Org. Chem. 50 (7): 1110. Дои:10.1021 / jo00207a037.)