Муравьиная кислота - Formic acid

Муравьиная кислота
Скелетная структура муравьиной кислоты
3D модель муравьиной кислоты
Муравьиная кислота 85 процентов.jpg
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Муравьиная кислота[1]
Систематическое название ИЮПАК
Метановая кислота[1]
Другие имена
Угольная кислота; Муравьиная кислота; Карбоновая кислота; Гидрокси (оксо) метан; Метакарбоновая кислота; Оксокарбиновая кислота; Оксометанол
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
DrugBank
ECHA InfoCard100.000.527 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 200-579-1
Номер EE236 (консерванты)
КЕГГ
Номер RTECS
  • LQ4900000
UNII
Свойства
CЧАС2О2
Молярная масса46.025 г · моль−1
ВнешностьБесцветная дымящаяся жидкость
ЗапахОстрый, проникающий
Плотность1.220 г / мл
Температура плавления 8,4 ° С (47,1 ° F, 281,5 К)
Точка кипения 100,8 ° С (213,4 ° F, 373,9 К)
Смешиваемый
РастворимостьСмешивается с эфир, ацетон, этилацетат, глицерин, метанол, этиловый спирт
Частично растворим в бензол, толуол, ксилолы
журнал п−0.54
Давление газа35 мм рт. ст. (20 ° C)[2]
Кислотность (пKа)3.745[3]
Основание конъюгатаФорматировать
−19.90·10−6 см3/ моль
1,3714 (20 ° С)
Вязкость1.57 cп при 268 ° C
Структура
Планарный
1.41 D (газ)
Термохимия
131.8 Дж / моль К
−425.0 кДж / моль
−254.6 кДж / моль
Фармакология
QP53AG01 (КТО)
Опасности
Основной опасностиЕдкий; раздражитель;
сенсибилизатор
Паспорт безопасностиУвидеть: страница данных
Паспорт безопасности материалов от JT Baker
R-фразы (устарело)R10 R35
S-фразы (устарело)(S1 / 2) S23 S26 S45
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгорания 69 ° С (156 ° F, 342 К)
601 ° С (1114 ° F, 874 К)
Пределы взрываемости14–34%[нужна цитата ]
18–57% (90% раствор)[2]
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
700 мг / кг (мышь, перорально), 1100 мг / кг (крыса, перорально), 4000 мг / кг (собака, перорально)[4]
7853 промилле (крыса, 15 мин)
3246 промилле (мышь, 15 мин)[4]
NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 5 частей на миллион (9 мг / м3)[2]
REL (Рекомендуемые)
TWA 5 частей на миллион (9 мг / м3)[2]
IDLH (Непосредственная опасность)
30 промилле[2]
Родственные соединения
Уксусная кислота
Пропионовая кислота
Родственные соединения
Формальдегид
Метанол
Страница дополнительных данных
Показатель преломления (п),
Диэлектрическая постоянная (εр), так далее.
Термодинамический
данные
Фазовое поведение
твердое тело – жидкость – газ
УФ, ИК, ЯМР, РС
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Муравьиная кислота, систематически названный метановая кислота, самый простой карбоновая кислота, и имеет химическая формула HCOOH. Это важное промежуточное звено в химический синтез и встречается естественно, особенно в некоторых муравьи. Слово «муравьиная» происходит от латинский слово для муравья, Formica, ссылаясь на его раннюю изоляцию дистилляция муравьиных тел. Сложные эфиры, соли, а анион полученные из муравьиной кислоты называются форматирует. Промышленно муравьиная кислота производится из метанол.

Свойства

Циклический димер муравьиной кислоты; пунктирная зеленый линии представляют водородные связи

Муравьиная кислота представляет собой бесцветную жидкость с резким резким запахом.[5] при комнатной температуре, в отличие от родственных уксусная кислота. это смешивающийся с водой и самой полярной органический растворители, и несколько растворяется в углеводороды. В углеводородах и в паровой фазе он состоит из водородная связь димеры а не отдельные молекулы.[6][7] Из-за своей склонности к образованию водородных связей газообразная муравьиная кислота не подчиняется закон идеального газа.[7] Твердая муравьиная кислота, которая может существовать в любом из двух полиморфы, состоит из фактически бесконечной сети молекул муравьиной кислоты с водородными связями. Муравьиная кислота образует низкокипящий азеотроп с водой (22,4%). Жидкая муравьиная кислота имеет тенденцию к очень круто.

Естественное явление

Смотрите также: Защита от насекомых

В природе муравьиная кислота содержится в большинстве муравьи И в безжалостные пчелы рода Окситригона.[8][9] В лесные муравьи из рода Formica могут распылять муравьиную кислоту на свою добычу или защищать гнездо. В гусеница мотылька (Cerura vinula) также будет распылять его, когда ему угрожают хищники. Он также встречается в трихомы из крапива (Крапивница двудомная).[10] Муравьиная кислота является естественным компонентом атмосфера в первую очередь за счет лесных выбросов.[11]

Производство

В 2009 году мировые мощности по производству муравьиной кислоты составляли 720 тысяч тонн (1,6 миллиарда фунтов) в год, примерно поровну разделенных между Европой (350 тысяч тонн или 770 миллионов фунтов, в основном в Германии) и Азией (370 тысяч тонн или 820 миллионов фунтов стерлингов). , в основном в Китае), в то время как производство было ниже 1 тысячи тонн или 2,2 миллиона фунтов в год на всех других континентах.[12] Он коммерчески доступен в растворах с различной концентрацией от 85 до 99 мас.%.[6] По состоянию на 2009 год, крупнейшими производителями являются BASF, Eastman Chemical Company, LC Industrial, и Feicheng Acid Chemicals, с крупнейшими производственными мощностями в Людвигсхафен (200 тысяч тонн или 440 миллионов фунтов в год, BASF, Германия), Оулу (105 тысяч тонн или 230 миллионов фунтов, Истман, Финляндия), Накхон Патом (н / д, LC Industrial) и Feicheng (100 тысяч тонн или 220 миллионов фунтов, Фэйчэн, Китай). Цены в 2010 году варьировались от около 650 евро за тонну (что эквивалентно примерно 800 долларам за тонну) в Западной Европе до 1250 долларов за тонну в США.[12]

Из метилформиата и формамида

Когда метанол и монооксид углерода сочетаются при наличии сильного база, результат метилформиат, согласно химическое уравнение:[6]

CH3ОН + СО → НСО2CH3

В промышленности эту реакцию проводят в жидкой фазе при повышенном давлении. Типичные условия реакции: 80 ° C и 40 атм. Наиболее широко используемая база - это метоксид натрия. Гидролиз метилформиата производит муравьиную кислоту:

HCO2CH3 + H2О → НСООН + СН3ОЙ

Для эффективного гидролиза метилформиата требуется большой избыток воды. Некоторые пути идут косвенно, сначала обрабатывая метилформиат аммиак давать формамид, который затем гидролизуется серная кислота:

HCO2CH3 + NH3 → HC (O) NH2 + CH3ОЙ
2 HC (O) NH2 + 2H2O + H2ТАК4 → 2HCO2H + (NH4)2ТАК4

Недостатком такого подхода является необходимость утилизации сульфат аммония побочный продукт. Эта проблема побудила некоторых производителей разработать энергоэффективные методы отделения муравьиной кислоты от избыточной воды, используемой при прямом гидролизе. В одном из этих процессов, используемых BASF муравьиная кислота удаляется из воды жидкость-жидкостная экстракция с органической основой.[нужна цитата ]

Нишевые химические маршруты

Побочный продукт производства уксусной кислоты

Значительное количество муравьиной кислоты образуется как побочный продукт при производстве других химикатов. В свое время уксусная кислота был произведен в больших масштабах путем окисления алканы с помощью процесса, при котором одновременно образуется значительное количество муравьиной кислоты.[нужна цитата ] Важность этого окислительного пути получения уксусной кислоты снижается, так что вышеупомянутые выделенные пути получения муравьиной кислоты становятся более важными.

Гидрирование диоксида углерода

Каталитический гидрирование из CO2 до муравьиной кислоты изучается давно. Эту реакцию можно проводить гомогенно.[13][14]

Окисление биомассы

Муравьиная кислота также может быть получена водным каталитическим частичным окислением влажной биомассы OxFA процесс.[15][16] А Кеггин-типа полиоксометаллат (H5PV2Пн10О40) используется в качестве гомогенного катализатора для преобразования сахаров, древесины, макулатуры или цианобактерий в муравьиную кислоту и CO2 как единственный побочный продукт. Может быть достигнут выход до 53% муравьиной кислоты.[нужна цитата ]

Лабораторные методы

В лаборатории муравьиную кислоту можно получить путем нагревания Щавелевая кислота в глицерин и экстракция паровой дистилляцией.[17] Глицерин действует как катализатор, поскольку реакция протекает через промежуточное соединение оксалата глицерина. Если реакционная смесь нагревается до более высоких температур, аллиловый спирт Результаты. Итоговая реакция такова:

C2О4ЧАС2 → CO2ЧАС2 + CO2

Другой иллюстративный метод включает реакцию между свинцовый формиат и сероводород, движимый образованием сульфид свинца.[18]

Свинец (HCOO)2 + H2S → 2HCOOH + PbS

Электрохимическое производство

Сообщалось, что формиат может быть образован электрохимическое восстановление из CO
2 (в виде бикарбонат ) на вести катод при pH 8,6:[19]

HCO−
3 + ЧАС
2О + 2e− → HCO−
2 + 2ОЙ−

или

CO
2 + ЧАС
2О + 2e− → HCO−
2 + ОЙ−

Если корм CO
2 и кислород выделяется на аноде, общая реакция:

CO
2 + ОЙ−
 → HCO−
2 + 1/2 О2

Это было предложено как крупномасштабный источник формиата различными группами.[20] Формиат можно использовать в качестве корма для модифицированных Кишечная палочка бактерии для производства биомасса.[21][22] Существуют естественные микробы, которые могут питаться муравьиной кислотой или формиатом (см. Метилотроф ).

Биосинтез

Муравьиная кислота названа в честь муравьев, в яде которых содержится большое количество этого соединения. Муравьиная кислота получается из серин через 5,10-метенилтетрагидрофолат промежуточный.[23] Основание, сопряженное с муравьиной кислотой, формиат, также широко встречается в природе. An проба для муравьиной кислоты в жидкостях организма, предназначен для определения формиата после отравления метанолом, основан на реакции формиата с бактериальными формиатдегидрогеназа.[24]

Искусственный фотосинтез

В августе 2020 года исследователи из Кембриджского университета объявили об автономной передовой технологии «фотошаблонов», которая без каких-либо дополнительных затрат преобразует солнечный свет, диоксид углерода и воду в кислород и муравьиную кислоту. [25]

Использует

Муравьиная кислота используется в основном в качестве консервант и антибактериальный агент в кормах для скота. В Европе применяется на силос, включая свежее сено, чтобы способствовать брожению молочная кислота и подавить образование Масляная кислота; это также позволяет брожению происходить быстро и при более низкой температуре, уменьшая потерю питательной ценности.[6] Муравьиная кислота останавливает определенные процессы гниения и заставляет корм дольше сохранять свою питательную ценность, поэтому ее широко используют для сохранения зимних кормов для крупный рогатый скот.[26] в домашняя птица промышленность, иногда его добавляют в корм, чтобы убить Кишечная палочка бактерии.[27][28] Использование в качестве консерванта для силоса и (других) кормов для животных составило 30% мирового потребления в 2009 году.[12]

Муравьиная кислота также широко используется при производстве кожи, в том числе дубление (23% мирового потребления в 2009 г.[12]), а также в крашении и отделке текстильных изделий (9% мирового потребления в 2009 г.[12]) из-за его кислой природы. Использовать как коагулянт в производство резины[6] потребляла 6% мирового производства в 2009 году.[12]

Муравьиная кислота также используется вместо минеральных кислот в различных чистящих средствах,[6] такие как известковый налет съемник и очиститель унитаза. Некоторые форматы сложные эфиры искусственные ароматизаторы и духи.

Пчеловоды использовать муравьиную кислоту как митицид против трахейного клеща (Акарапис Вуди ) и Деструктор Варроа клещ и Варроа якобсони клещ.[29]

Сообщалось, что применение муравьиной кислоты является эффективным средством лечения бородавки.[30]

Муравьиная кислота может использоваться как Топливный элемент (его можно использовать непосредственно в топливные элементы с муравьиной кислотой и косвенно в водородных топливных элементах).[31][32]

Можно использовать муравьиную кислоту в качестве промежуточного звена для производства изобутанола из CO2 с использованием микробов.[33][34][35]

Муравьиная кислота часто используется в качестве компонента подвижной фазы в обращенно-фазовый высокоэффективная жидкостная хроматография (RP-HPLC) методы анализа и разделения для разделения гидрофобных макромолекул, таких как пептиды, белки и более сложные структуры, включая интактные вирусы. Муравьиная кислота, особенно в сочетании с масс-спектрометрическим детектированием, предлагает несколько преимуществ по сравнению с более традиционно используемой фосфорной кислотой.[36][37]

Химические реакции

Муравьиная кислота примерно в десять раз сильнее, чем уксусная кислота. Он используется как летучий модификатор pH в ВЭЖХ и капиллярный электрофорез.

Муравьиная кислота является источником формил группа например в формилирование метиланилина в N-метилформанилид в толуол.[38]

В синтетическая органическая химия, муравьиная кислота часто используется в качестве источника гидрид ион. В Реакция Эшвайлера-Кларка и Реакция Лейкарта-Валлаха являются примерами этого приложения. Это, или чаще его азеотроп с триэтиламин, также используется как источник водорода в перенос гидрирования.

Реакция Эшвейлера – Кларка.

Как уже упоминалось ниже, муравьиная кислота легко разлагается концентрированными серная кислота формировать монооксид углерода.

CH2О2 + H2ТАК4 → H2ТАК4 + H2O + CO

Реакции

Муравьиная кислота разделяет большинство химических свойств других карбоновые кислоты. Из-за высокой кислотности растворы в спиртах самопроизвольно образуют сложные эфиры. Муравьиная кислота разделяет некоторые из сокращение свойства альдегиды, восстанавливая растворы золота, серебра и платины до металлов.[нужна цитата ]

Разложение

Тепло и особенно кислоты вызывают разложение муравьиной кислоты до монооксид углерода (CO) и вода (обезвоживание). Обработка муравьиной кислоты серная кислота является удобным лабораторным источником CO.[39][40]

В присутствии платины он разлагается с выделением водород и углекислый газ.

CH2О2 → H2 + CO2

Также эффективны растворимые рутениевые катализаторы.[41][42] Водород, не содержащий окиси углерода, образуется в очень широком диапазоне давлений (1–600 бар).[41] Муравьиная кислота считалась средством хранение водорода.[43] Побочный продукт этого разложения, диоксид углерода, может быть повторно гидрирован до муравьиной кислоты на второй стадии. Муравьиная кислота содержит 53 г / л водорода при комнатной температуре и атмосферном давлении, что в три с половиной раза больше, чем в сжатом газообразном водороде при давлении 350 бар (14,7 г / л). Чистая муравьиная кислота - это жидкость с точка возгорания +69 ° C, что намного выше, чем у бензина (-40 ° C) или этанола (+13 ° C).[нужна цитата ]

Дополнение к алкенам

Муравьиная кислота является уникальной среди карбоновых кислот своей способностью участвовать в реакциях присоединения с алкены. Муравьиная кислота и алкены легко реагируют с образованием формиата. сложные эфиры. В присутствии определенных кислот, в том числе серный и плавиковые кислоты однако вариант Реакция Коха происходит вместо этого, и муравьиная кислота добавляется к алкену, чтобы произвести карбоновую кислоту большего размера.[44]

Ангидрид муравьиной кислоты

Нестабильный муравьиной ангидрид, H (C = O) −O− (C = O) H, может быть получен дегидратацией муравьиной кислоты с N,N ′-дициклогексилкарбодиимид в эфире при низкой температуре.[45]

История

Немного алхимики и натуралисты знали, что муравейники выделяют кислый пар еще в 15 веке. Первым, кто описал выделение этого вещества (путем дистилляции большого количества муравьев), был английский естествоиспытатель. Джон Рэй, в 1671 г.[46][47] Муравьи выделяют муравьиную кислоту для нападения и защиты. Муравьиная кислота впервые была синтезирована из синильная кислота французским химиком Жозеф Гей-Люссак. В 1855 году другой французский химик, Марселлен Бертло, разработал синтез из монооксид углерода аналогично процессу, используемому сегодня.

Муравьиная кислота долгое время считалась химическое соединение лишь незначительный интерес в химической промышленности. Однако в конце 1960-х годов значительные количества стали доступны в качестве побочного продукта уксусная кислота производство. В настоящее время он находит все более широкое применение в качестве консерванта и антибактериального средства в домашний скот подача.

Безопасность

Муравьиная кислота имеет низкую токсичность (отсюда ее использование в качестве пищевой добавки), LD50 из 1,8 г / кг (испытано перорально на мышах). Концентрированная кислота разъедает кожу.[6]

Муравьиная кислота легко метаболизируется и выводится из организма. Тем не менее, у него есть определенные токсичный эффекты; муравьиная кислота и формальдегид продуцируется как метаболиты метанол несут ответственность за оптический нерв повреждение, вызывающее слепоту, замеченное в отравление метанолом.[48] Были задокументированы некоторые хронические эффекты воздействия муравьиной кислоты. Некоторые эксперименты с видами бактерий показали, что это мутаген.[49] Хроническое воздействие на человека может вызвать повреждение почек.[49] Еще один возможный эффект хронического воздействия - развитие кожи. аллергия что проявляется при повторном воздействии химического вещества.

Концентрированная муравьиная кислота медленно разлагается до окиси углерода и воды, что приводит к повышению давления в емкости. По этой причине 98% муравьиная кислота поставляется в пластиковых бутылках с самовентилирующимися крышками.

Опасности растворов муравьиной кислоты зависят от концентрации. В следующей таблице перечислены Классификация ЕС растворов муравьиной кислоты:

Концентрация (весовой процент )КлассификацияR-фразы
2–10%Раздражающий (Си)R36 / 38
10–90%Едкий (C)R34
>90%Едкий (C)R35

Муравьиная кислота с концентрацией 85% легко воспламеняется, а разбавленная муравьиная кислота включена в список пищевых добавок Управления по контролю за продуктами и лекарствами США.[50] Основная опасность муравьиной кислоты заключается в попадании на кожу или в глаза концентрированной жидкости или паров. Соединенные штаты. OSHA Допустимый уровень воздействия (PEL ) паров муравьиной кислоты в рабочей среде составляет 5 частей на миллион частей воздуха (промилле ).

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ а б Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга). Кембридж: Королевское химическое общество. 2014. с. 745. Дои:10.1039/9781849733069. ISBN  978-0-85404-182-4.
  2. ^ а б c d е Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0296". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ Смит, Роберт М .; Мартелл, Артур Э. (1989). Константы критической устойчивости Том 6: Второе дополнение. Нью-Йорк: Пленум Пресс. п. 299. ISBN  0-306-43104-1.
  4. ^ а б "Муравьиная кислота". Немедленно опасные для жизни или здоровья концентрации (IDLH). Национальный институт охраны труда и здоровья. 4 декабря 2014 г.. Получено 26 марта 2015.
  5. ^ «База данных OSHA по профессиональной химии - Управление по охране труда». www.osha.gov.
  6. ^ а б c d е ж г Reutemann, Вернер; Кечка, Хайнц (2000). "Муравьиная кислота". Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Дои:10.1002 / 14356007.a12_013. ISBN  978-3-527-30673-2.
  7. ^ а б Роман Михайлович Балабин (2009). "Полярный (ациклический) изомер димера муравьиной кислоты: исследование газофазной рамановской спектроскопии и термодинамические параметры". Журнал физической химии A. 113 (17): 4910–8. Bibcode:2009JPCA..113.4910B. Дои:10.1021 / jp9002643. PMID  19344174.
  8. ^ Хоффман, Дональд Р. (2010). «Муравьиные яды». Текущее мнение в области аллергии и клинической иммунологии. 10 (4): 342–6. Дои:10.1097 / ACI.0b013e328339f325. PMID  20445444. S2CID  4999650.
  9. ^ Рубик, DW; Smith, BH; Карлсон, Р.Г. (1987). «Муравьиная кислота в едких головных выделениях безжалостной пчелы Oxytrigona (Hymenoptera: Apidae)». J Chem Ecol. 13 (5): 1079–86. Дои:10.1007 / BF01020539. PMID  24302133. S2CID  30511107.
  10. ^ Otles, S; Ялчин, Б (2012). «Анализ фенольных соединений корня, стебля и листьев крапивы». ScientificWorldJournal. 2012: 564367. Дои:10.1100/2012/564367. ЧВК  3349212. PMID  22593694.
  11. ^ Сануэса, Эухенио; Андреэ, Мейнрат О. (1991). «Эмиссия муравьиной и уксусной кислот из тропических почв саванны». Письма о геофизических исследованиях. 18 (9): 1707–10. Bibcode:1991GeoRL..18.1707S. Дои:10.1029 / 91GL01565.
  12. ^ а б c d е ж С. Н. Биззари; М. Благоев (июнь 2010 г.). «Отчет о маркетинговых исследованиях CEH: МУРАВЬЯНАЯ КИСЛОТА». Справочник по химической экономике. НИИ консалтинг. Архивировано из оригинал 14 сентября 2011 г.
  13. ^ П. Джессоп (2007). J. G. de Vries, C. J. Elsevier (ред.). Справочник по гомогенному гидрированию. Вайнхайм, Германия: Wiley-VCH. С. 489–511.
  14. ^ Джессоп, Филип Джи; Джу, Ференц; Тай, Чжи-Ченг (2004). «Последние достижения в области гомогенного гидрирования диоксида углерода». Обзоры координационной химии. 248 (21–24): 2425. Дои:10.1016 / j.ccr.2004.05.019.
  15. ^ Вельфель, Рене; Таккарди, Никола; Бёсманн, Андреас; Вассершайд, Питер (2011). «Селективное каталитическое превращение углеводов биологического происхождения в муравьиную кислоту с использованием молекулярного кислорода». Зеленая химия. 13 (10): 2759. Дои:10.1039 / C1GC15434F. S2CID  97572039.
  16. ^ Альберт, Якоб; Вельфель, Рене; Бёсманн, Андреас; Вассершайд, Питер (2012). «Селективное окисление сложной водонерастворимой биомассы до муравьиной кислоты с использованием добавок в качестве ускорителей реакции». Энергетика и экология. 5 (7): 7956. Дои:10.1039 / C2EE21428H. S2CID  93224286.
  17. ^ Чаттауэй, Фредерик Даниэль (1914). «XX. - Взаимодействие глицерина и щавелевой кислоты». Журнал химического общества, Сделки. 105: 151–6. Дои:10.1039 / CT9140500151. HDL:2027 / mdp.39015067135775.
  18. ^ Артур Сатклифф (1930). Практическая химия для продвинутых студентов (Изд. 1949 г.). Лондон: Джон Мюррей.
  19. ^ Б. Невинный; и другие. (Февраль 2009 г.). «Электровосстановление диоксида углерода до формиата на свинцовом электроде в водной среде». Журнал прикладной электрохимии. 39 (2): 227–232. Дои:10.1007 / s10800-008-9658-4. S2CID  98437382.
  20. ^ Ишай, Орен; Линднер, Штеффен Н; Гонсалес де ла Крус, Хорхе; Тененбойм, Хези; Бар-Эвен, Аррен (декабрь 2016 г.). «Формиатная биоэкономика». Современное мнение в области химической биологии. 35: 1–9. Дои:10.1016 / j.cbpa.2016.07.005. PMID  27459678.
  21. ^ Шмуэль Глейзер; и другие. (Ноябрь 2019 г.). "Преобразование кишечная палочка для производства всего углерода биомассы из CO2". Ячейка. 179 (6): 1255–1263.e12. Дои:10.1016 / j.cell.2019.11.009. ЧВК  6904909. PMID  31778652.
  22. ^ Ким, Сохён; Lindner, Steffen N .; Аслан, Сельчук; Ишай, Орен; Венк, Себастьян; Шанн, Карин; Бар-Эвен, Аррен (10 февраля 2020 г.). «Рост E. coli на формиате и метаноле посредством восстановительного глицинового пути». Природа Химическая Биология. 16 (5): 538–545. Дои:10.1038 / s41589-020-0473-5. ISSN  1552-4469. PMID  32042198. S2CID  211074951.
  23. ^ Хефец, Авраам; Блюм, Мюррей (1 ноября 1978 г.). «Биосинтез муравьиной кислоты ядовитыми железами муравьёв муравьёв». Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Общие предметы. 543 (4): 484–496. Дои:10.1016/0304-4165(78)90303-3. PMID  718985.
  24. ^ Макар, А.Б .; McMartin, K.E; Палезе, М; Tephly, T.R (1975). «Формиат проба в жидкостях организма: применение при отравлении метанолом». Биохимическая медицина. 13 (2): 117–26. Дои:10.1016/0006-2944(75)90147-7. PMID  1.
  25. ^ Сэмпсон, Джоанна (2 августа 2020 г.). «Беспроводное устройство очищает топливо от солнечного света, CO2 и воды». Gasworld. Получено 26 августа 2020.
  26. ^ Органические кислоты и консервирование продуктов питания, Мария М. Терон, Дж. Ф. Райкерс Луэ
  27. ^ Григгс, Дж. П; Джейкоб, Дж. П. (2005). «Альтернативы антибиотикам для органического птицеводства». Журнал прикладных исследований птицеводства. 14 (4): 750. Дои:10.1093 / japr / 14.4.750.
  28. ^ Гарсия, V; Катала-Грегори, П; Эрнандес, Ф; Megias, M.D; Мадрид, Дж (2007). «Влияние муравьиной кислоты и растительных экстрактов на рост, усвояемость питательных веществ, морфологию слизистой оболочки кишечника и выход мяса бройлеров». Журнал прикладных исследований птицеводства. 16 (4): 555. Дои:10.3382 / japr.2006-00116.
  29. ^ Hoppe, H .; Риттер, В .; Стивен, Э. В. С. (1989). «Борьба с паразитическими пчелиными клещами: Varroa jacobsoni, Acarapis woodi и Tropilaelaps clareae с помощью муравьиной кислоты». Американский пчелиный журнал.
  30. ^ Бхат, Рамеш М; Видья, Кришна; Камат, Ганеш (2001). «Техника пункции местной муравьиной кислоты для лечения обычных бородавок». Международный журнал дерматологии. 40 (6): 415–9. Дои:10.1046 / j.1365-4362.2001.01242.x. PMID  11589750.
  31. ^ Ха, S; Ларсен, Р; Масел, Р.И. (2005). «Характеристика характеристик нанокатализатора Pd / C для топливных элементов прямого действия с муравьиной кислотой». Журнал источников энергии. 144 (1): 28–34. Bibcode:2005JPS ... 144 ... 28H. Дои:10.1016 / j.jpowsour.2004.12.031.
  32. ^ Йорн Мадслиен (27 июня 2017 г.). «Сила муравьев: прокатитесь на автобусе, который работает на муравьиной кислоте». Новости BBC. Получено 11 июля 2017.
  33. ^ Хьюстон, Брайан (10 февраля 2015 г.). «Получение энергии из воздуха - это будущее топлива?». cleanleap.com.
  34. ^ "Исследователи UCLA используют электричество и CO2 для производства бутанола".
  35. ^ Ляо, Джеймс К.; Чо, Кван Мён; Хо, И-Синь; Малати, Питер; Хигашиде, Венди; У, Дун-Юнь; Роджерс, Стив; Верник, Дэвид Дж .; Опгенорт, Пол Х .; Ли, Хан (30 марта 2012 г.). «Интегрированное электромикробное преобразование CO2 в высшие спирты». Наука. 335 (6076): 1596. Bibcode:2012Научный ... 335.1596L. Дои:10.1126 / наука.1217643. PMID  22461604. S2CID  24328552.
  36. ^ https://www.novapublishers.com/catalog/product_info.php?products_id=48192[требуется полная цитата ]
  37. ^ Хойкешовен, Йохен; Дерник, Рудольф (1982). «Высокоэффективная жидкостная хроматография с обращенной фазой вирусных белков и других крупных гидрофобных белков в растворителях, содержащих муравьиную кислоту». Журнал хроматографии А. 252: 241–54. Дои:10.1016 / S0021-9673 (01) 88415-6. PMID  6304128.
  38. ^ Л. Ф. Физер; Дж. Э. Джонс (1955). "N-Метилформанилид ". Органический синтез.; Коллективный объем, 3, п. 590
  39. ^ Koch, H .; Хааф, В. (1973). «1-Адамантанкарбоновая кислота». Органический синтез.; Коллективный объем, 5, п. 20
  40. ^ Г. Х. Коулман, Дэвид Крейг (1943). "п-Толуальдегид ». Органический синтез.; Коллективный объем, 2, п. 583
  41. ^ а б Феллай, Селин; Дайсон, Пол Дж .; Лауренци, Габор (2008). «Жизнеспособная система хранения водорода на основе избирательного разложения муравьиной кислоты с рутениевым катализатором». Angewandte Chemie International Edition. 47 (21): 3966–8. Дои:10.1002 / anie.200800320. PMID  18393267.
  42. ^ Дж. Лауренци, К. Феллай, П. Дж. Дайсон, Производство водорода из муравьиной кислоты. PCT Int. Appl. (2008), 36 с. КОД: PIXXD2 WO 2008047312 A1 20080424 AN 2008: 502691
  43. ^ Джо, Ференц (2008). «Прорыв в области хранения водорода - муравьиная кислота в качестве материала для устойчивого хранения водорода». ChemSusChem. 1 (10): 805–8. Дои:10.1002 / cssc.200800133. PMID  18781551.
  44. ^ Хааф, Вольфганг (1966). "Die Synthese sekundärer Carbonsäuren nach der Ameisensäure-Methode". Chemische Berichte. 99 (4): 1149–52. Дои:10.1002 / cber.19660990410.
  45. ^ Wu, G; Шлыков, С; Ван Алсени, Ф. С; Geise, H.J; Слуйц, Э; Ван дер Векен, Б. Дж. (1995). «Муравьиной ангидрид в газовой фазе, изученный методами электронной дифракции и микроволновой и инфракрасной спектроскопии, дополненный расчетами геометрии и силовых полей Ab-Initio». Журнал физической химии. 99 (21): 8589–98. Дои:10.1021 / j100021a022.
  46. ^ Рэй, Дж (1670). "Отрывок из письма, написанного мистером Джоном Рэем издателю 13 января 1670 года. Относительно некоторых необычных наблюдений и экспериментов, сделанных с кислым соком, обнаруженным у муравьев". Философские труды Лондонского королевского общества. 5 (57–68): 2063–2066. Bibcode:1670РСПТ .... 5.2063Вт. Дои:10.1098 / rstl.1670.0052.
  47. ^ Джонсон, В. Б. (1803). История процесса и современное состояние химии животных.
  48. ^ Садун, А. А (2002). «Митохондриальные оптические невропатии». Журнал неврологии, нейрохирургии и психиатрии. 72 (4): 423–5. Дои:10.1136 / jnnp.72.4.423. ЧВК  1737836. PMID  11909893.
  49. ^ а б «Руководство по безопасности и гигиене труда для муравьиной кислоты». OSHA. Получено 28 мая 2011.
  50. ^ 21 C.F.R. 186.1316, 21 C.F.R. 172.515

внешние ссылки