Перестановка Лоссена - Lossen rearrangement

Перестановка Лоссена
Названный в честьВильгельм Лоссен
Тип реакцииРеакция перестановки
Идентификаторы
RSC ID онтологииRXNO: 0000156

В Перестановка Лоссена это преобразование сложный эфир гидроксамата для изоцианат. Обычно используются O-ацил, сульфонил или фосфорильное O-производное.[1][2][3][4]Изоцианат можно дополнительно использовать для образования мочевины в присутствии аминов или для образования аминов в присутствии H2О.

Übersicht Lossen-Abbau V1.svg

Механизм реакции

Приведенный ниже механизм начинается с O-ацилированного производного гидроксамовой кислоты, которое обрабатывают основанием с образованием изоцианата, который генерирует амин и CO2 газ в присутствии H2О. Производное гидроксамовой кислоты сначала превращается в его конъюгированное основание путем отщепления водорода основанием. Самопроизвольная перегруппировка высвобождает карбоксилат-анион с образованием промежуточного изоцианата. Затем изоцианат гидролизуют в присутствии H2О. Наконец, соответствующий амин и CO2 порождаются отрывом протона от основания и декарбоксилирование.

Лоссен-перестановка.svg

Гидроксамовые кислоты обычно синтезируют из их соответствующих сложные эфиры.[5]

Исторические ссылки

  • Лоссен, В. (1872). "Ueber Бензоилпроизводное гидроксиламинов". Юстус Либигс Аннален дер Хеми. 161 (2–3): 347–362. Дои:10.1002 / jlac.18721610219.
  • Лоссен, В. (1875). "Ueber die Structurformel des Hydroxylamins und seiner amidartigen Derivate". Юстус Либигс Аннален дер Хеми. 175 (3): 271–304. Дои:10.1002 / jlac.18751750303.
  • Лоссен, В. (1875). "Methode, die Carboxylgruppe aromatischer Säuren durch die Amidgruppe zu ersetzen". Юстус Либигс Аннален дер Хеми. 175 (3): 313–325. Дои:10.1002 / jlac.18751750305.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Ван, Зеронг (2010). Исчерпывающие органические названия реакций и реагентов. John Wiley & Sons, Inc., стр. 1772–1776. ISBN  9780471704508.
  2. ^ Йель, Х. Л. (1943). «Гидроксамовые кислоты». Chem. Ред. 33 (3): 209–256. Дои:10.1021 / cr60106a002.
  3. ^ Bauer, L .; Экснер, О. (1974). «Химия гидроксамовых кислот и N-гидроксиимидов». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ. 13 (6): 376. Дои:10.1002 / anie.197403761.
  4. ^ Шиоири, Такаюки (1991). «Реакции разложения». Комплексный органический синтез. 6: 795–828. Дои:10.1016 / B978-0-08-052349-1.00172-4. ISBN  9780080359298.
  5. ^ Hauser, C.R .; Ренфроу младший, У. Б. (1939). «Бензогидроксамовая кислота». Органический синтез. 19: 15. Дои:10.15227 / orgsyn.019.0015.

внешняя ссылка