Плазменная полимеризация - Plasma polymerization

Плазменная полимеризация (или же полимеризация тлеющим разрядом) использует источники плазмы создать сброс газа который дает энергию для активации или фрагмент газообразный или жидкость мономер, часто содержащие виниловая группа, чтобы инициировать полимеризация. Полимеры сформированные с помощью этой техники, как правило, сильно разветвлены и сшитый, и хорошо прилипают к твердым поверхностям. Самым большим преимуществом этого процесса является то, что полимеры могут быть непосредственно прикреплены к желаемой поверхности во время роста цепей, что сокращает количество шагов, необходимых для других покрытие такие процессы как прививка. Это очень полезно для покрытий 100 пикометры толщиной до 1 микрометра с растворитель нерастворимый полимеры.^[1]

Вступление

Еще в 1870-х годах были известны «полимеры», образованные этим способом, но изначально эти полимеры считались нежелательными. побочные продукты связана с электрический разряд, причем их свойствам уделяется мало внимания.^[1] Только в 1960-х годах свойства этих полимеров оказались полезными.^[2] Было обнаружено, что безупречные тонкие полимерные покрытия можно формировать на металлы, хотя недавно было показано, что для очень тонких пленок (<10 нм) это чрезмерное упрощение.^[3][4] Выбрав тип мономера и плотность энергии на мономер, известный как параметр Ясуда, химический состав и структура полученного тонкая пленка может варьироваться в широком диапазоне. Эти фильмы обычно инертный, клей, и иметь низкий диэлектрические постоянные.^[1] Некоторые распространенные мономеры, полимеризуемые этим методом, включают стирол, этилен, метакрилат и пиридин, и это лишь некоторые из них. 1970-е годы принесли много успехов в плазменной полимеризации, включая полимеризацию многих различных типов мономеров. Однако до недавнего времени механизмы осаждения в значительной степени игнорировались. С тех пор наибольшее внимание плазменной полимеризации уделялось покрытию, но, поскольку сложно контролировать структуру полимера, она имеет ограниченное применение.

Основной рабочий механизм

Рис. 1. Схематическое изображение основного устройства для полимеризации тлеющим разрядом с внутренним электродом.

Тлеющий разряд

Плазма состоит из смеси электронов, ионов, радикалов, нейтралов и фотонов.^[5] Некоторые из этих видов находятся в локальном термодинамическом равновесии, а другие нет. Даже для простых газов, таких как аргон, эта смесь может быть сложной. Для плазмы органических мономеров сложность может быстро возрастать, поскольку некоторые компоненты фрагмента плазмы, в то время как другие взаимодействуют и образуют более крупные частицы. Тлеющий разряд это метод полимеризации, который позволяет свободные электроны которые получают энергию от электрическое поле, а затем теряют энергию через столкновения с нейтральным молекулы в газовая фаза. Это приводит к образованию многих химически активных частиц, которые затем приводят к реакции плазменной полимеризации.^[6] Процесс электрического разряда для плазменной полимеризации - это метод «низкотемпературной плазмы», потому что более высокие температуры вызывают деградация. Эти плазмы образованы постоянный ток, переменный ток или же радиочастота генератор.^[7]

Типы реакторов

Существует несколько конструкций аппаратов, используемых для плазменной полимеризации, одна из которых - Bell (статический тип), в которой газ-мономер вводится в реакционную камеру, но не проходит через камеру. Он входит и полимеризуется без удаления. Этот тип реактор показан на рисунке 1.^[8] Этот реактор имеет внутренний электроды, а полимеризация обычно происходит на катод сторона. Все устройства содержат термостатический ванна, которая используется для регулирования температуры, и вакуум для регулирования давления.^[6]

Работа: газ-мономер поступает в реактор типа Белла в виде газообразного вещества, а затем электроды переводят его в состояние плазмы, в котором плазма может состоять из радикалы, анионы и катионы. Затем эти мономеры полимеризуются на поверхности катода или какой-либо другой поверхности, помещенной в устройство, с помощью различных механизмов, детали которых обсуждаются ниже. Осажденные полимеры затем размножаться от поверхности и образуют растущие цепочки с кажущейся однородной консистенцией.

Другой популярный тип реактора - это проточный реактор (реактор непрерывного действия ), который также имеет внутренние электроды, но этот реактор позволяет газу мономера проходить через реакционную камеру, как следует из его названия, что должно давать более равномерное покрытие для осаждения полимерной пленки.^[7] Его преимущество заключается в том, что в реактор продолжает поступать больше мономера, чтобы осаждать больше полимера. Его недостатком является формирование так называемого «хвостового пламени», когда полимеризация распространяется в вакуумную линию.

Третий популярный тип реактора - безэлектродный.^[9] При этом используется радиочастотная катушка, обернутая вокруг стеклянного устройства, которая затем использует радиочастотный генератор для формирования плазмы внутри корпуса без использования прямых электродов (см. Индуктивно связанная плазма ). Затем полимер может быть осажден, когда он проталкивается через эту ВЧ-катушку к вакуумной стороне устройства. Это имеет то преимущество, что полимер не накапливается на поверхности электрода, что желательно при полимеризации на других поверхностях.

Четвертый тип систем, набирающих популярность, - это плазма атмосферного давления система, которая полезна для нанесения тонких полимерных пленок.^[10] Эта система не требует специального оборудования, включая пылесосы, что делает ее подходящей для интегрированного промышленного использования. Было показано, что полимеры, образованные при атмосферном давлении, могут иметь свойства покрытий, аналогичные свойствам, обнаруженным в системах низкого давления.^{[нужна цитата ]}

Физические характеристики процесса

Формирование плазмы для полимеризации зависит от многих из следующего. An электрон требуется энергия 1–10 эВ, при плотности электронов 10⁹ до 10¹² на кубический сантиметр, чтобы сформировать желаемое состояние плазмы. Образование низкотемпературной плазмы важно; температуры электронов не равны температурам газа и имеют отношение T_е/ Т_грамм от 10 до 100, так что этот процесс может происходить почти при температура окружающей среды, что является преимуществом, поскольку полимеры разлагаются при высоких температурах, поэтому при использовании высокотемпературной плазмы полимеры разлагаются после образования или никогда не образуются.^[6] Это влечет за собой неравновесный плазма, что означает, что заряженные частицы мономера обладают большей кинетической энергией, чем нейтральные частицы мономера, и вызывают передачу энергии субстрату вместо незаряженного мономера.

Кинетика

В кинетический Скорость этих реакций зависит главным образом от мономерного газа, который должен быть газообразным или испаренным. Однако важны и другие параметры, такие как мощность, давление, скорость потока, частота, межэлектродный зазор и конфигурация реактора.^[6] Низкие скорости потока обычно зависят только от количества реакционноспособных частиц, присутствующих для полимеризации, тогда как высокие скорости потока зависят от количества времени, которое проводят в реакторе. Следовательно, максимальная скорость полимеризации находится где-то посередине.

Самые быстрые реакции имеют порядок тройной скрепленный > двойной скрепленный > одинарная связь молекулы, а также молекулы с более низким молекулярным весом быстрее, чем с более высоким. Так ацетилен быстрее чем этилен, а этилен быстрее, чем пропен, так далее.^[6] Фактор молекулярной массы при осаждении полимера зависит от скорости потока мономера, при которой для мономера с более высокой молекулярной массой, обычно около 200 г / моль, требуется гораздо более высокая скорость потока 15×10⁴ г / см², тогда как для более низких молекулярных масс около 50 г / моль требуется скорость потока всего 5×10⁴ г / см².^[1] Следовательно, тяжелый мономер требует более быстрого течения и, вероятно, приведет к увеличению давления, уменьшению скорости полимеризации.

Повышенное давление имеет тенденцию к снижению скорости полимеризации, что снижает однородность осаждения, поскольку однородность контролируется постоянным давлением. Это причина того, что плазма высокого давления или плазма атмосферного давления обычно не используются в пользу систем низкого давления. При давлениях больше 1 торр, олигомеры образуются на поверхности электрода, и мономеры также на поверхности могут растворять их, чтобы получить низкий степень полимеризации формирование маслянистый субстанция. При низких давлениях реакционные поверхности имеют низкое содержание мономера и способствуют росту высоких молекулярный вес полимеры.

Скорость полимеризации зависит от входной мощности, пока мощность насыщенность происходит, и скорость становится независимой от него.^[6] Более узкий межэлектродный зазор также способствует увеличению скорости полимеризации, поскольку более высокий электронная плотность на единицу площади. Скорость полимеризации также зависит от типа аппарата, используемого для процесса. Как правило, увеличение частоты тлеющего разряда переменного тока примерно до 5 кГц увеличивает скорость из-за образования большего количества свободных радикалов. После этой частоты инерционные эффекты сталкивающихся мономеров тормозят полимеризацию. Это формирует первое плато для частот полимеризации. Второй максимум частоты возникает на частоте 6 МГц, где побочные реакции снова преодолеваются и реакция происходит через свободные радикалы. рассеянный от плазмы к электродам, после чего получается второе плато.^[6] Эти параметры незначительно различаются для каждого мономера и должны быть оптимизированы на месте.

Синтетические маршруты

Рисунок 2. Схема возможностей процесса плазменной полимеризации, синий цвет представляет доминирующий путь.

Плазма содержит множество частиц, таких как ионы, свободные радикалы и электроны, поэтому важно посмотреть, что больше всего способствует процессу полимеризации.^[6] Первый способ, предложенный Westwood et al. было то из катионная полимеризация, поскольку в системе постоянного тока полимеризация происходит в основном на катоде.^[6] Однако дальнейшие исследования привели к убеждению, что этот механизм больше похож на радикальная полимеризация процесс, так как радикалы имеют тенденцию задерживаться в пленках, и обрыв может быть преодолен повторным инициированием олигомеров.^[7] Другие кинетические исследования также подтверждают эту теорию.^[6]

Однако с середины 1990-х годов в ряде работ, посвященных образованию высокофункциональных плазменных полимеров, постулируется более значительная роль катионов, особенно в тех случаях, когда оболочка плазмы бесколлозионная.^[11][12] Предположение о низкой плотности ионов плазмы и, следовательно, о низком потоке ионов к поверхности было оспорено, поскольку было указано, что поток ионов определяется в соответствии с критерием оболочки Бома, т.е. поток ионов пропорционален квадратному корню из температуры электронов, а не RT.^[13]

При полимеризации происходят как газовая фаза, так и поверхностные реакции, но механизм различается для высоких и низких частот. На высоких частотах это происходит в реакционноспособных промежуточных соединениях, тогда как на низких частотах полимеризация происходит в основном на поверхностях. По мере того, как происходит полимеризация, давление внутри камеры в замкнутой системе снижается, поскольку газофазные мономеры переходят в твердые полимеры. Примерная диаграмма способов, которыми может происходить полимеризация, показана на рисунке 2, где наиболее распространенный путь показан синим цветом с двойными стрелками, а боковые пути показаны черным. В абляция происходит путем газообразования во время полимеризации. Полимеризация имеет два пути: либо состояние плазмы, либо процессы, индуцированные плазмой, которые оба приводят к осаждению полимера.^[7]

Полимеры можно наносить не только на поверхности электродов, но и на многие подложки, такие как стекло, другие органические полимеры или металлы, когда поверхность либо помещается перед электродами, либо помещается посередине между ними. Их способность отрастать от поверхностей электродов, вероятно, является электростатическим взаимодействием, тогда как на других поверхностях возможно ковалентное прикрепление.

Полимеризация, вероятно, происходит посредством ионных и / или радикальных процессов, которые инициируются плазмой, образованной из тлеющего разряда.^[1] Классический вид, представленный Ясудой^[14] основанный на термическом инициировании полимеризации парилена, заключается в том, что существует множество размножающихся видов, присутствующих в любой момент времени, как показано на рисунке 3. На этом рисунке показаны два различных пути, по которым может происходить полимеризация.

Рисунок 3. Схематическое изображение бициклического ступенчатого механизма плазменной полимеризации.

Первый путь представляет собой процесс монофункционализации, имеющий сходство со стандартным механизмом свободнорадикальной полимеризации (M •) - хотя с оговоркой, что реактивные частицы могут быть ионными и не обязательно радикальными. Второй путь относится к дифункциональному механизму, который, например, может содержать катионный и радикальный центры распространения на одном и том же мономере (• M •). Следствием этого является то, что «полимер» может расти в нескольких направлениях разными путями от одного вида, такого как поверхность или другой мономер. Эта возможность позволила Ясуде назвать механизм очень быстрым. ступенчатая полимеризация.^[7] На диаграмме M_Икс относится к исходной молекуле мономера или к любому из многих продуктов диссоциации, таких как хлор, фтор и водород. Виды M • относятся к тем, которые активированы и способны участвовать в реакциях с образованием новых ковалентные связи. Виды • M • относятся к активированным дифункциональным мономерам. Индексы i, j и k показывают размеры различных задействованных видов. Даже если радикалы представляют собой активированные частицы, в полимеризации можно использовать любой ион или радикал.^[7] Как можно видеть здесь, плазменная полимеризация - очень сложный процесс, со многими параметрами, влияющими на все, от скорости до длины цепи.

Выбор или предпочтение одного конкретного пути может быть достигнуто путем изменения параметров плазмы. Например, импульсная плазма с выбранными мономерами, по-видимому, способствует более регулярным полимерным структурам, и было постулировано, что они растут по механизму, подобному (радикальному) росту цепей в плазме вне времени.^[15]

Общие мономеры / полимеры

Общие мономеры

Имя	Структура
Тиофен
1,7-октадиен[16]
Пиридин
Акрилонитрил
Фуран
Стирол
Ацетилен
2-Метилоксазолин[17][18]
Тетраметилдисилоксан

Мономеры

Как видно из таблицы мономеров, многие простые мономеры легко полимеризуются этим методом, но большинство из них должны быть меньше ионизируемый видов, потому что они должны быть в состоянии перейти в состояние плазмы. Хотя мономеры с множественными связями легко полимеризуются, это не является обязательным требованием, так как этан, силиконы и многие другие также полимеризуются. Существуют и другие условия. Ясуда и др. изучили 28 мономеров и обнаружили, что содержащие ароматный группы, кремний, олефиновый группа или азот (NH, NH₂, CN) легко полимеризовались, а содержащие кислород, галогениды, алифатический углеводороды и циклические углеводороды где разлагается легче.^[7] Последние соединения имеют больше абляции или побочных реакций, которые ингибируют образование стабильного полимера. Также возможно включение N₂, H₂O и CO в сополимеры стирол.

Плазменные полимеры можно рассматривать как тип привитых полимеров, поскольку они выращиваются из субстрат. Эти полимеры, как известно, образуют почти однородное поверхностное осаждение, что является одним из их желаемых свойств. Полимеры, образующиеся в результате этого процесса, часто сшиваются и образуют ответвления из-за наличия нескольких видов размножающихся в плазме. Это часто приводит к очень нерастворимый полимеры, что дает преимущество этого процесса, поскольку сверхразветвленные полимеры можно наносить напрямую без растворителя.

Полимеры

Общие полимеры включают: политиофен,^[19] полигексафторпропилен,^[20] политетраметилолово,^[21] полигексаметилдисилоксан,^[22] политетраметилдисилоксан, полипиридин, полифуран и поли-2-метилоксазолин.^[17][18]

Ниже перечислены в порядке убывания скорости полимеризации: полистирол, полиметилстирол, полициклопентадиен, полиакрилат, полиэтилакрилат, полиметилметакрилат, поливинилацетат, полиизопрен, полиизобутен, и полиэтилен.^[23]

Почти все полимеры, созданные этим методом, имеют превосходный внешний вид, прозрачны и значительно сшиты. Линейные полимеры не образуются легко методами плазменной полимеризации на основе размножающихся видов. Этим методом можно получить многие другие полимеры.

Общие характеристики плазменных полимеров

Свойства плазменных полимеров сильно отличаются от свойств обычных полимеров. Хотя оба типа зависят от химических свойств мономера, свойства плазменных полимеров в большей степени зависят от конструкции реактора, а также химических и физических характеристик подложки, на которую наносится плазменный полимер.^[7] Местоположение внутри реактора, где происходит осаждение, также влияет на свойства получаемого полимера. Фактически, используя плазменную полимеризацию с одним мономером и варьируя реактор, подложку и т.д., можно получить множество полимеров, каждый из которых имеет разные физические и химические свойства.^[7] Большая зависимость свойств полимера от этих факторов затрудняет определение набора основных характеристик, но несколько общих свойств, которые отличают плазменные полимеры от обычных полимеров, действительно существуют.

Рис. 4. Предполагаемая модель этиленовой пленки, полимеризованной в плазме.

Наиболее существенное различие между обычными полимерами и плазменными полимерами состоит в том, что плазменные полимеры не содержат регулярных повторяющихся звеньев. Из-за количества различных видов размножающихся, присутствующих в любой момент времени, как обсуждалось выше, полученные полимерные цепи сильно разветвлены и заканчиваются случайным образом с высокой степенью поперечного сшивания.^[24] Пример предлагаемой структуры для этилена, полимеризованного в плазме, демонстрирующий большую степень сшивки и разветвления, показан на рисунке 4.

Все плазменные полимеры также содержат свободные радикалы. Количество присутствующих свободных радикалов варьируется в зависимости от полимера и зависит от химической структуры мономера. Поскольку образование захваченных свободных радикалов связано с механизмом роста плазменных полимеров, общие свойства полимеров напрямую коррелируют с количеством свободных радикалов.^[25]

Плазменные полимеры также содержат внутреннее напряжение. Если на предметное стекло нанесен толстый слой (например, 1 мкм) плазменного полимера, плазменный полимер будет деформироваться и часто трескаться. Скручивание объясняется внутренним напряжением, возникающим в плазменном полимере во время осаждения полимера. Степень скручивания зависит от мономера, а также от условий плазменной полимеризации.^[7]

Большинство полимеров плазмы нерастворимы и не растворяются.^[7] Эти свойства обусловлены большим количеством поперечных связей в полимерах, которые обсуждались ранее. Следовательно, кинетическая длина пути для этих полимеров должна быть достаточно большой, чтобы эти свойства можно было точно контролировать.^[7]

Проницаемость плазменных полимеров также сильно отличается от проницаемости обычных полимеров. Из-за отсутствия крупномасштабной сегментарной подвижности и высокой степени сшивки внутри полимеров проникновение малых молекул не строго следует типичным механизмам «диффузии в растворе» или сита на молекулярном уровне для таких малых проникающих веществ. На самом деле характеристики проницаемости плазменных полимеров находятся между этими двумя идеальными случаями.^[7]

Последней общей характеристикой плазменных полимеров является адгезионная способность. Специфические особенности адгезионной способности для данного плазменного полимера, такие как толщина и характеристики поверхностного слоя, снова являются частными для данного плазменного полимера, и можно сделать несколько обобщений.^[7]

Преимущества и недостатки

Плазменная полимеризация имеет ряд преимуществ перед другими методами полимеризации и в целом. Наиболее значительным преимуществом плазменной полимеризации является ее способность производить полимерные пленки органических соединений, которые не полимеризуются в обычных условиях химической полимеризации. Почти все мономеры, даже насыщенные углеводороды и органические соединения без полимеризуемой структуры, такой как двойная связь, могут быть полимеризованы этим методом.^[24]

Второе преимущество заключается в простоте применения полимеров в качестве покрытий по сравнению с традиционными способами нанесения покрытий. В то время как покрытие подложки обычными полимерами требует ряда этапов, плазменная полимеризация выполняет все это, по существу, за один этап.^[1] Это приводит к более чистому и «зеленому» процессу синтеза и нанесения покрытия, поскольку во время приготовления полимера не требуется ни растворителя, ни очистки полученного полимера. Еще один «зеленый» аспект синтеза состоит в том, что для получения полимера не требуется инициатора, поскольку электроды многократного использования вызывают протекание реакции. Получаемые полимерные покрытия также имеют ряд преимуществ по сравнению с обычными покрытиями. Эти преимущества включают почти полное отсутствие отверстий, высокую плотность и то, что толщину покрытия можно легко изменять.^[26]

Есть также ряд недостатков, связанных с плазменной полимеризацией по сравнению с традиционными методами. Самый существенный недостаток - дороговизна процесса. Для полимеризации требуется вакуумная система, что значительно увеличивает стоимость установки.^[26]

Другой недостаток связан со сложностью плазменных процессов. Из-за сложности добиться хорошего контроля химического состава поверхности после модификации непросто. Влияние параметров процесса на химический состав получаемого полимера означает, что определение оптимальных условий может занять много времени.^[26] Сложность процесса также делает невозможным теоретическое обоснование того, как будет выглядеть полученный полимер, в отличие от обычных полимеров, которые можно легко определить на основе мономера.

Приложения

Преимущества, предлагаемые плазменной полимеризацией, привели к значительным исследованиям в области применения этих полимеров. Существенно разные химические и механические свойства полимеров, образованных с помощью плазменной полимеризации, означают, что их можно применять в бесчисленных различных системах. Области применения, начиная от адгезии, композитные материалы, защитные покрытия, печать, мембраны, биомедицинские применения, очистка воды и так далее.^[27]

Особый интерес с 1980-х годов вызывает осаждение функционализированных плазменных полимерных пленок. Например, функционализированные пленки используются как средство улучшения биосовместимости для биологических имплантатов6 и для создания супергидрофобных покрытий. Они также широко используются в биоматериалах для прикрепления клеток, связывания белков и в качестве поверхностей против обрастания. За счет использования плазмы низкой мощности и давления может быть достигнута высокая функциональная задержка, что привело к существенному улучшению биосовместимости некоторых продуктов, простым примером которой является разработка контактных линз длительного ношения. Благодаря этим успехам огромный потенциал функциональных плазменных полимеров постепенно реализуется работниками в ранее не связанных областях, таких как очистка воды и лечение ран. В новых технологиях, таких как наноразборка, трехмерные каркасы, микроканальное покрытие и микрокапсулирование, теперь также используются функционализированные плазменные полимеры, в которых традиционные полимеры часто не подходят.

Значительная область исследований была связана с использованием плазменных полимерных пленок в качестве проникновение мембраны. Характеристики проницаемости плазменных полимеров, нанесенных на пористые подложки, отличаются от характеристик обычных полимерных пленок. Характеристики зависят от механизма осаждения и полимеризации.^[28] Плазменные полимеры как мембраны для разделения кислорода и азота, этанола и воды, а также проницаемость водяного пара были изучены.^[28] Применение плазменно-полимеризованных тонких пленок в качестве обратный осмос мембраны также получили значительное внимание. Ясуда и др. показали, что мембраны, полученные с помощью плазменной полимеризации из азотсодержащих мономеров, могут давать до 98% отторжения соли с поток 6,4 галлона / фут² день.^[7] Дальнейшие исследования показали, что изменение мономеров мембраны дает и другие свойства, например устойчивость к хлору.^[7]

Плазмополимеризованные пленки нашли также применение в электротехнике. Учитывая, что плазменные полимеры часто содержат много полярный группы, которые образуются, когда радикалы реагируют с кислородом в воздухе во время процесса полимеризации, плазменные полимеры должны были быть хорошими диэлектрическими материалами в форме тонких пленок.^[28] Исследования показали, что плазменные полимеры обычно обладают более высокими диэлектрическими свойствами. Некоторые плазменные полимеры применялись как химические сенсорные устройства из-за их электрических свойств. Плазменные полимеры были изучены как химические сенсорные устройства для влажности, пропана и углекислого газа, среди прочего. До сих пор проблемы с нестабильностью против старения и влажности ограничивали их коммерческое применение.^[28]

Также изучалось применение плазменных полимеров в качестве покрытий. Плазменные полимеры, образованные из тетраметоксисилан были изучены в качестве защитных покрытий и показали, что повышают твердость полиэтилен и поликарбонат.^[28] Использование плазменных полимеров для нанесения покрытий пластик линзы набирает популярность. Плазменное напыление позволяет легко покрывать изогнутые материалы с хорошей однородностью, например, из бифокальные очки. Различные используемые плазменные полимеры могут быть не только устойчивыми к царапинам, но и гидрофобный что приводит к эффекту против запотевания.^[29]Плазменные полимерные поверхности с регулируемой смачиваемостью и обратимо переключаемой чувствительностью к pH показали многообещающие перспективы благодаря своим уникальным свойствам в таких приложениях, как доставка лекарств, инженерия биоматериалов, процессы разделения масла / воды, датчики и биотопливные элементы.^[30]

Рекомендации

1. Ясуда, Х. (1981). «Полимеризация в тлеющем разряде». Журнал полимеров: обзоры макромолекул. 16 (1): 199–293. Дои:10.1002 / pol.1981.230160104.
2. Гудман, Дж (1960). «Формирование тонких полимерных пленок в газовом разряде». Журнал науки о полимерах. 44 (144): 551–552. Bibcode:1960JPoSc..44..551G. Дои:10.1002 / pol.1960.1204414428.
3. Мишельмор, Эндрю; Мартинек, Петр; Сах, Васу; Коротко, Роберт Д. Васильев, Красимир (2011). «Морфология поверхности на ранних стадиях роста плазменных полимерных пленок из аминосодержащих мономеров». Плазменные процессы и полимеры. 8 (5): 367. Дои:10.1002 / ppap.201000140.
4. Чен, Родни Т; Мьюир, Бенджамин В.; Томсен, Ларс; Тадич, Антон; Коуи, Брюс С. С; Такие, Джорджина К; Постма, Альмар; Маклин, Кейт М; Карузо, Франк (2011). «Новые взгляды на интерфейс субстрат-плазма-полимер». Журнал физической химии B. 115 (20): 6495–502. Дои:10.1021 / jp200864k. PMID  21542588.
5. Мишельмор, Эндрю; Стил, Дэвид А; Уиттл, Джейсон Д; Брэдли, Джеймс В; Коротко, Роберт Д. (2013). «Наноразмерное осаждение химически функционализированных пленок посредством плазменной полимеризации». RSC Advances. 3 (33): 13540. Дои:10.1039 / c3ra41563e.
6. Шен, Митчел; Алексис Т. Белл (1979). Плазменная полимеризация. Вашингтон, округ Колумбия: Американское химическое общество. ISBN  978-0-8412-0510-9.
7. Ясуда, Х. (1985). Плазменная полимеризация. Орландо, Флорида: Academic Press, Inc. ISBN  978-0-12-768760-5.
8. Вествуд, А. (Март 1971 г.). "Скорость полимеризации в тлеющем разряде и механизмы образования полимеров". Европейский Полимерный Журнал. 7 (4): 363–375. Дои:10.1016/0014-3057(71)90007-3.
9. Yasuda, H .; Ламаз, К. Э. (1971). «Полимеризация стирола в безэлектродном тлеющем разряде». Журнал прикладной науки о полимерах. 15 (9): 2277–2292. Дои:10.1002 / app.1971.070150918.
10. Ноэске, М. (2004). «Плазменная обработка пяти полимеров при атмосферном давлении: модификации поверхности и значение для адгезии». Международный журнал адгезии и адгезивов. 24 (2): 171–177. Дои:10.1016 / j.ijadhadh.2003.09.006.
11. Williams, K. L .; Martin, I.T .; Фишер, Э. Р. О важности ионных и ионно-молекулярных реакций для реакций на границе раздела плазма и поверхности. Варенье. Soc. Масс-спектрометрия. 2002, 13, 518
12. Michelmore, A .; Bryant, P.M .; Стил, Д.А.; Васильев, К .; Bradley, J.W .; Шорт, Р.Д., Роль положительных ионов в определении скорости осаждения и химии пленки непрерывно-волновой плазмы гексаметилдисилоксана, Langmuir, 2011, 27, 11943-11950
13. Бом, Д. Характеристики электрических разрядов в магнитных полях; Гатри, А., Вакерлинг, Р. К., ред .; Макгроу Хилл: Нью-Йорк и Лондон, 1949 г.
14. Ясуда, H; Ламаз, К. Э (1971). «Полимеризация стирола в безэлектродном тлеющем разряде». Журнал прикладной науки о полимерах. 15 (9): 2277. Дои:10.1002 / app.1971.070150918.
15. Beyer, D .; Knoll, W .; Ringsdorf, H .; Wang, J.-H .; Тиммонс, Р. Б.; Слука П. Снижение адсорбции протеина на пластмассах посредством прямого плазменного осаждения моноаллилового эфира триэтиленгликоля. J. Biomed. Mater. Res. 1997, 36, 181.
16. Ахаван, Бехнам; и другие. (1 октября 2013 г.). «Эволюция гидрофобности в плазменных полимеризованных 1,7-октадиеновых пленках». Плазменные процессы и полимеры. 10 (11): 1018–1029. Дои:10.1002 / ppap.201300055.
17. Ramiasa, M. N .; Cavallaro, A. A .; Mierczynska, A .; Christo, S. N .; Gleadle, J.M .; Hayball, J.D .; Васильев, К. (2015). «Тонкие пленки из полиоксазолина, полимеризованные плазмой, для биомедицинского применения». Chem. Сообщество. 51 (20): 4279–4282. Дои:10.1039 / C5CC00260E. PMID  25673366.
18. Macgregor-Ramiasa, Melanie N .; Кавалларо, Алекс А .; Васильев, Красимир (2015). «Свойства и реакционная способность полиоксазолиновых плазменных полимерных пленок». J. Mater. Chem. B. 3 (30): 6327–6337. Дои:10.1039 / C5TB00901D. PMID  32262751.
19. Динеску, Г. «Тонкие пленки политиофена, осажденные в различных конфигурациях высокочастотной плазменной полимеризации» (PDF). Международный симпозиум по химии плазмы. Получено 19 марта 2011.
20. Chen, R; Горелик, В .; Сильверстайн, М. (1995). «Плазменная полимеризация гексафторпропилена: осаждение пленки и структура». Журнал прикладной науки о полимерах. 56 (5): 615–623. Дои:10.1002 / app.1995.070560510.
21. Кни, Эрих; Levenson, L.L .; Джеймс, У.Дж. (1980). «Органические полимеры на основе органического соединения, полученные полимеризацией в тлеющем разряде». Журнал физической химии. 84 (12): 1635–1638. Дои:10.1021 / j100449a039.
22. Plasma Etch. «Плазменная полимеризация». Плазменное травление. Получено 20 сентября 2015.
23. Уильямс, Т .; Хейс, М.В. (1966). «Полимеризация в тлеющем разряде». Природа. 209 (5025): 769–773. Bibcode:1966Натура.209..769Вт. Дои:10.1038 / 209769a0. S2CID  4285812.
24. Занг, З. (2003). Модификация поверхности плазменной полимеризацией и применение плазменных полимеров в качестве биоматериалов (PDF). Университет Майнца им. Йоханнеса Гутенберга.
25. «Плазменная полимеризация». 2015.
26. Ван Ос, М. (2000). Модификация поверхности плазменной полимеризацией: осаждение пленки, настройка свойств поверхности и биосовместимость (PDF). Нидерланды: Университет Твенте, Энсхеде.
27. Ахаван, Бехнам; и другие. (Ноябрь 2013). «Гидрофобные плазменные частицы диоксида кремния с полимерным покрытием для удаления углеводородов нефти». ACS Appl. Mater. Интерфейсы. 5 (17): 8563–8571. Дои:10.1021 / am4020154. PMID  23942510.
28. Инагаки, Н. (1996). Плазменная модификация поверхности и плазменная полимеризация. Ланкастер, Пенсильвания: Technomic Pub. Co. ISBN  978-1-56676-337-0.
29. Коллер, Альберт. «Система плазменной полимеризации PPV: новая технология для функциональных покрытий на пластмассах» (PDF). Balzers Ltd. Получено 17 марта 2011.
30. Музаммил, Икбал; Ли, Юпэн; Лей, Минкай (2017). «Регулируемая смачиваемость и pH-чувствительность плазменных сополимеров акриловой кислоты и октафторциклобутана». Плазменные процессы и полимеры. 14 (10): 1700053. Дои:10.1002 / ppap.201700053.