Сален лиганд - Salen ligand - Wikipedia

Сален лиганд
Сален structure.svg
Имена
Другие имена
2,2'-Этиленбис (нитрилометилиден) дифенол, N,N′ -Этиленбис (салицилимин)
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.002.161 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
Характеристики
C16ЧАС16N2О2
Молярная масса268.32
Температура плавления 126 ° С (259 ° F, 399 К)
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы
Эта статья о Салене. Комплексы салена и родственных лигандов см. Металлические саленовые комплексы.

Сален относится к тетрадентатный C2-симметричный лиганд синтезирован из салициловый альдегид (Сал) и этилендиамин (en). Он также может относиться к классу соединений, которые структурно родственны классическому лиганду салена, в первую очередь бис-Базы Шиффа. Лиганды Салена примечательны тем, что координируют широкий спектр различных металлов, которые они часто могут стабилизировать в различных степенях окисления.[1] Эти металло-саленовые комплексы в первую очередь найти применение как катализаторы.[2]

Синтез и свойства

ЧАС2Сален может быть синтезирован конденсация этилендиамина и салицилальдегида.[3]

Подготовка salen.svg
Салкомин, комплекс салена с кобальтом
Сален-Mn катализатор Якобсена

Комплексы салена с катионами металлов можно получать без выделения его из реакционной смеси.[4][5] Это возможно, потому что константа стабильности для образования комплексов металлов очень высока из-за хелатный эффект.

ЧАС2L + Mп + → ML(п - 2) + + 2 часа+

где L обозначает лиганд. В пиридин аддукт комплекса кобальта (II) Co (salen) (py) (Salcomine ) имеет квадратно-пирамидальная структура; он может действовать как переносчик кислорода образуя лабильный октаэдрический O2 сложный.[6][7]

Название «сален-лиганды» используется для тетрадентатный лиганды, имеющие сходные структуры. Например, в сальпн на мостике есть метильный заместитель. Он используется как дезактивация металла добавка в топливо.[8] Наличие объемных групп вблизи координационного центра может усилить каталитическую активность комплекса металла и предотвратить его димеризацию. Лиганды салена, полученные из 3,5-ди-терт-бутилсалицилальдегид выполняют эти роли, а также увеличивают растворимость комплексов в неполярных растворителях, таких как пентан. Хиральные «саленовые» лиганды могут быть созданы путем надлежащего замещения диаминовой основной цепи, фенильного кольца или обоих.[5] Примером является лиганд, полученный конденсация из C2-симметричный транс-1,2-диаминоциклогексан с 3,5-ди-терт-бутилсалицилальдегид. Хиральные лиганды могут использоваться в асимметричный синтез реакции, такие как Эпоксидирование Якобсена:[9][10]

Родственные лиганды

Синтез и комплексообразование лиганда Егера.[11]

Класс тетрадентатных лигандов с общим названием акасен получаются конденсацией производных от ацетилацетон и этилендиамин.[11] Комплексы кобальта [Co (acacen) L2]+, избирательно ингибируют активность гистидин-содержащих белков за счет обмена аксиальных лигандов. Эти соединения обещают ингибировать онкогенез.[12]

В Салан и Salalen лиганды аналогичны по структуре лигандам салена, но имеют одну или две насыщенные азот-арильные связи (амины скорее, чем имины ). Они имеют тенденцию быть менее жесткими и более богатыми электронами в металлическом центре, чем соответствующие саленовые комплексы.[13][14] Саланы могут быть синтезированы алкилированием соответствующего амина фенольным алкилгалогенид. Лиганды «полусалена» имеют только одну салицилиминовую группу. Их получают из салицилового альдегида и моноамина.[15]

Название «сален» или «сален-тип» можно использовать для других лигандов, которые имеют аналогичное окружение вокруг хелатирующего сайта, а именно двух кислых гидроксилов и двух База Шиффа (арил-я добываю ) группы. К ним относятся лиганды, сокращенно обозначенные как salph, от конденсации 1,2-фенилендиамин и салицилальдегид, и Salqu, от конденсации салицилового альдегида и 2-хиноксалинол.[16]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Коцци, Пьер Джорджио (2004). «Комплексы металл – основание Салена Шиффа в катализе: практические аспекты». Chem. Soc. Rev. 33 (7): 410–421. Дои:10.1039 / B307853C. PMID  15354222.
  2. ^ Шоу, Субрата; Уайт, Джеймс Д. (11 июня 2019 г.). «Асимметричный катализ с использованием хиральных комплексов Сален – металл: последние достижения». Химические обзоры. 119 (16): 9381–9426. Дои:10.1021 / acs.chemrev.9b00074. PMID  31184109.
  3. ^ Цумаки, Т. (1938). "Nebenvalenzringverbindungen. IV. Über einige innerkomplexe Kobaltsalze der Oxyaldimine". Бюллетень химического общества Японии (на немецком). 13 (2): 252–260. Дои:10.1246 / bcsj.13.252.
  4. ^ Диль, Харви; Хач, Клиффорд С. (1950). "Бис(N,N'-Дизалицилалэтилендиамин) -μ-Акводикобальт (II) ». Неорг. Synth. 3: 196–201. Дои:10.1002 / 9780470132340.ch53. ISBN  978-0-470-13234-0.
  5. ^ а б Пьер Джорджио Коцци (2004). «Комплексы металл-Сален-Шифф в катализе: Практические аспекты». Chem. Soc. Rev. 33 (7): 410–421. Дои:10.1039 / B307853C. PMID  15354222.
  6. ^ Эпплтон, Т. Г. (1977). «Поглощение кислорода комплексом кобальта (II)». J. Chem. Educ. 54 (7): 443. Дои:10.1021 / ed054p443.
  7. ^ Ямада, Шоичиро (1999). «Развитие стереохимических аспектов комплексов цветных металлов Шиффа». Обзоры координационной химии. 190–192: 537–555. Дои:10.1016 / S0010-8545 (99) 00099-5.
  8. ^ Dabelstein, W .; Реглицкий А .; Schutze A .; Редерс К. «Автомобильное топливо». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a16_719.pub2.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  9. ^ Larrow, J. F .; Якобсен, Э. (2004). "(р,р)-N,N'-Бис (3,5-Ди-терт-Бутилсалицилиден) -1,2-Циклогександиаминохлорид марганца (III), высокоэнантиоселективный катализатор эпоксидирования ». Органический синтез.; Коллективный объем, 10, п. 96
  10. ^ Юн, ТП; Якобсен, EN (2003). «Привилегированные хиральные катализаторы». Наука. 299 (5613): 1691–1693. Bibcode:2003Научный ... 299.1691Y. Дои:10.1126 / science.1083622. PMID  12637734.
  11. ^ а б Вебер, Биргит; Егер, Эрнст-Дж. (2009). «Структура и магнитные свойства комплексов железа (II / III) с N
    2    О2–
    2    -Координирование лигандов, подобных основанию Шиффа ". Евро. J. Inorg. Chem.: 455. Дои:10.1002 / ejic.200990003.
  12. ^ Bajema, Elizabeth A .; Кейли Ф. Робертс; Мид, Томас Дж. (2019). «Глава 11. Комплексы оснований кобальта-Шиффа: доклинические исследования и потенциальные терапевтические применения». В Сигеле, Астрид; Фрайзингер, Ева; Sigel, Roland K. O .; Карвер, Пегги Л. (приглашенный редактор) (ред.). Основные металлы в медицине: терапевтическое использование и токсичность ионов металлов в клинике. Ионы металлов в науках о жизни. 19. Берлин: de Gruyter GmbH. С. 267–301. Дои:10.1515/9783110527872-017. ISBN  978-3-11-052691-2. PMID  30855112.
  13. ^ Этвуд, Дэвид А .; Ремингтон, Майкл П .; Резерфорд, Дрю (1996). «Использование лигандов Салана для образования биметаллических комплексов алюминия». Металлоорганические соединения. 15 (22): 4763. Дои:10.1021 / om960505r.
  14. ^ Беркессель, Альбрехт; Бранденбург, Марк; Леттерсторф, Ева; Фрей, Джулия; Лекс, Иоганн; Шефер, Матиас (2007). «Практический и универсальный доступ к дигидросалену (салалену) лигандам: высокоэнантиоселективный титан. Катализаторы in situ для асимметричного эпоксидирования водным пероксидом водорода». Adv. Synth. Катал. 349 (14–15): 2385. Дои:10.1002 / adsc.200700221.
  15. ^ Пан, Сюань; Дуань, Ранлун; Ли, Сян; Сунь, Чжицян; Чжан, Хан; Ван, Сяньхун; Чен, Сюэси (2014). «Синтез и характеристика полусаленовых комплексов и их применение в полимеризации лактида и ε-капролактона». Полимерная химия. 5 (23): 6857–6864. Дои:10.1039 / C4PY00734D.
  16. ^ Ву, Сянхун, Горден, А. В. Э. (2009). "Медные комплексы 2-хиноксалинол Сален для окисления арилметиленов". Евро. J. Org. Chem. 2009 (4): 503–509. Дои:10.1002 / ejoc.200800928.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)