Тетроловая кислота - Tetrolic acid - Wikipedia

Тетроловая кислота
Скелетная формула тетроловой кислоты
Кристаллы тетроловой кислоты
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Бут-2-иная кислота
Другие имена
2-бутиновая кислота
Бут-2-иная кислота
Бутиновая кислота
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.008.815 Отредактируйте это в Викиданных
Характеристики
C4ЧАС4О2
Молярная масса84.074 г · моль−1
Плотность0,9641 г / см3[1]
Температура плавления 78 ° С (172 ° F, 351 К)[1]
Точка кипения 203 ° С (397 ° F, 476 К)[1]
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Тетроловая кислота (2-бутиновая кислота) представляет собой короткоцепочечный ненасыщенный карбоновая кислота, описываемый формулой CH3-C≡C-CO2ЧАС. Соли и сложные эфиры тетроловой кислоты известны как тетролаты.

История

Первый отчетный синтез[2] тетроловой кислоты считается немецким химиком Иоганн Георг Антон Гойтер в 1871 году в рамках его работы по исследованию производных от этилацетоацетат.

Производство

Тетроловая кислота производится[3] в промышленных масштабах путем лечения пропин с прочным основанием (для формирования ацетилид ), с последующим углекислый газ:

Схема2

Сильные базы, такие как п-BuLi[4] и NaNH2[5] может быть использован.

Характеристики

Тетроловая кислота хорошо растворяется в полярных растворителях (воды, этиловый спирт ) и может быть перекристаллизован из неполярных растворителей (таких как гептан, толуол ). Соединение представляет собой белое кристаллическое твердое вещество, которое может существовать в двух полиморфных кристаллических формах.[6]

Протон ядерный магнитный резонанс (1H-ЯМР) спектр в дейтерированном диметилсульфоксид показывает характерный синглетный пик при 1.99 ppm, соответствующий -CH3 протоны.

Тетроловая кислота сублимируется при температуре выше 20 ° C, и в идеале ее следует хранить в закрытом контейнере в холодильнике.[7]

Безопасность

Тетроловая кислота термически нестабильна при высоких температурах. Испытания с использованием калориметрии с ускоренной скоростью (ARC) показали экзотермическое начало от 135 ° C, что исключает перегонку по короткому пути в качестве средства очистки.[7]

Рекомендации

  1. ^ а б c Хейнс, Уильям М., изд. (2011). CRC Справочник по химии и физике (92-е изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press. п. 3.88. ISBN  1439855110.
  2. ^ Гойтер, А. (1871). «Этилдиуксусная кислота и некоторые ее производные». J. Chem. Soc. 24: 812–837. Дои:10.1039 / JS8712400808.
  3. ^ Смит, В. (1973) "Получение тетроловой кислоты" Патент США 3752848A
  4. ^ Харцулакис, Василий; Гани, Дэвид (1994). «Синтез (2S, 3р) - и (2S, 3S) -3-метилглутаминовая кислота ». J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1994 (18): 2525–2531. Дои:10.1039 / P19940002525.
  5. ^ Kauer, J.C .; Браун, М. (1962). «Тетролиновая кислота (2-бутиновая кислота)». Органический синтез. 42: 97. Дои:10.15227 / orgsyn.042.0097.; Коллективный объем, 5, п. 1043
  6. ^ Flakus, Henryk T .; Хачула, Барбара (2008). «Эффекты« избыточных »экситонных взаимодействий в поляризованных ИК-спектрах водородной связи в кристаллах 2-бутиновой кислоты: перенос протона, индуцированный динамическими кооперативными взаимодействиями с участием водородных связей». Химическая физика. 345 (1): 49–64. Bibcode:2008CP .... 345 ... 49F. Дои:10.1016 / j.chemphys.2008.01.035.
  7. ^ а б Голден, М. (2019). «Термическая стабильность 2-бутиновой кислоты (тетроловой кислоты)». Орг. Процесс Res. Dev. 23, (5) (5): 1101–1104. Дои:10.1021 / acs.oprd.9b00106.