Ямагути этерификация - Yamaguchi esterification

Ямагути этерификация
Названный в честьМасару Ямагути
Тип реакцииРеакция сцепления
Идентификаторы
Портал органической химииямагути-этерификация
RSC ID онтологииRXNO: 0000309

В Ямагути этерификация это химическая реакция из алифатический карбоновая кислота и 2,4,6-трихлорбензоилхлорид (TCBC, реактив Ямагути) для образования смешанного ангидрид который при реакции с алкоголь в присутствии стехиометрического количества DMAP, производит желаемый сложный эфир. Об этом впервые сообщил Масару Ямагути. и другие. в 1979 г.[1][2]

Ямагути этерификация

Это особенно полезно при синтезе макро-лактоны и сложные эфиры с высокой функциональностью.

Механизм реакции

Алифатический карбоксилат присоединяется к карбонильному углероду реактива Ямагучи, образуя смешанный ангидрид, который затем подвергается атаке DMAP. региоселективно у менее затрудненного углерода с образованием ацилзамещенного DMAP. Это очень электрофильный Затем агент подвергается воздействию спирта с образованием сложного эфира продукта.

Смешанный ангидрид формации Ямагути V1-Seite001.svgОбразование макролактона V1-Seite001.svg

В на месте формирование симметричного[требуется разъяснение ] Для объяснения региоселективности, наблюдаемой в реакциях с алифатическими кислотами, предлагается алифатический ангидрид, основанный на том факте, что алифатические карбоксилаты более нуклеофильны, а алифатические ангидриды более электрофильны по отношению к DMAP и спирту, чем их аналоги.[требуется разъяснение ]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Inanaga, J .; Хирата, К .; Saeki, H .; Кацуки, Т .; Ямагути, М. «Быстрая этерификация с помощью смешанного ангидрида и его применение для лактонизации большого кольца». Бык. Chem. Soc. Jpn. 1979, 52, 1989–1993. Дои:10.1246 / bcsj.52.1989
  2. ^ Kawanami, Y .; Dainobu, Y .; Inanaga, J .; Кацуки, Т .; Ямагути, М. «Синтез эфиров тиолов с помощью ангидридов трихлорбензойных карбоновых кислот». Бык. Chem. Soc. Jpn. 1981, 54, 943–944. Дои:10.1246 / bcsj.54.943

внешняя ссылка

  • Ямагути этерификация —Organic-chemistry.org
  • Исследование механизма этерификации Ямагути. Синтез ингибитора фермента Lux-S с использованием улучшенного метода этерификации. И. Дхимитрука, Дж. Санта-Люсия, Орг. Lett., 2006, 8, 47–50. Статья