Бицикло (6.2.0) декапентаен - Bicyclo(6.2.0)decapentaene

Бицикло [6.2.0] декапентаен
Бицикло-6.2.0-decapentaene.svg
Имена
Название ИЮПАК
Бицикло [6.2.0] дека-1 (8), 2,4,6,9-пентаен
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
Характеристики
C10ЧАС8
Молярная масса128.174 г · моль−1
Внешностькрасное масло
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Бицикло [6.2.0] декапентаен это бициклический органическое соединение и изомер из нафталин[1] и азулен.[2]

Является ли это вещество ароматическое соединение представляет интерес для исследователей. Оба компонента циклобутадиен и циклооктатетраен составляющие кольца антиароматический, но при слиянии кольца противодействуют друг другу.[3]

Формирование

Бицикло [6.2.0] декапентаен может быть синтезирован многоступенчатым способом из бицикло [4.2.0] окта-3,7-диен-2,5-диона. Его облучают ультрафиолетом с образованием трицикло декадиендиона. Затем его восстанавливают до диола с помощью алюмогидрида лития. Затем цис-изомер превращают в тетраен путем добавления бромида или мезилат а затем сняв его с трет-бутоксид калия. Трициклодекатетраен имеет два четырехуглеродных кольца, слитых с гексадиен звенеть. Когда он нагревается до 100 ° C в бензоле, он превращается в бицикло [6.2.0] декапентаен, теряя один мостик с образованием циклооктатетраен звенеть.[4] Другой синтез начинается с октален.[2]

Характеристики

Бицикло [6.2.0] декапентаен имеет вид оранжево-красных кристаллов в твердом состоянии при -78 ° C.[2] В стандартных условиях это жидкое масло красно-оранжевого цвета.[4] Бицикло [6.2.0] декапентаен растворяется в пентане.[2] Бицикло [6.2.0] декапентаен реагирует с кислородом воздуха. При нагревании до 100 ° C он димеризуется, превращаясь в желтое масло, состоящее из трех восьмичленных ненасыщенных колец, изомер циклоокта [c] октален.[4]

Бицикло [6.2.0] декапентаен в среднем имеет плоскую структуру при комнатной температуре. Однако с минимальной энергией он может принять форма ванны где противоположные стороны кольца загнуты вверх в одном направлении. Барьер непланарности очень низкий - 0,6 ккал / моль, поэтому при стандартных условиях кольцо в среднем является плоским.[1] В отличие от ароматических соединений, он имеет чередующиеся длины связей в кольцах. Одна двойная связь находится в исключительной части четырехчленного кольца (от углерода 9 до 10), а четыре двойные связи находятся в восьмичленном кольце в положениях 1,3,5 и 7.[5] Мостиковая связь между углеродом 1 и 8 необычно длинная.[1] Эта связь имеет порядок связи π, равный 0,1.[3] Может показаться, что Правило Хюккеля, но расчеты MMP2 предсказывают, что он является антиароматическим с резонансной энергией -4,0 ккал / моль.[5] Напротив, ВЧ / СТО-3г и MNDOC расчеты показывают, что он слегка ароматный.[1] Бицикло [6.2.0] декапентаен, по-видимому, имеет оба кольца, действующие независимо, а не как целую ароматическую систему 4n + 2 π-электронов.[6]

Производные

Бицикло [6.2.0] декапентаен образует комплекс с трикарбонилом железа. Он имеет фиолетовые кристаллы и плавится около 74-75 ° C.[2]

Известны производные с присоединенными боковыми цепями.[6] Одним из примеров является 9,10-дифенилбицикло [6.2.0] декапентаен.[7]

Рекомендации

  1. ^ а б c d Кремер, Дитер; Шмидт, Томас; Бок, Чарльз В. (июль 1985 г.). «Теоретическое определение молекулярной структуры и конформации. 14. Бицикло [6.2.0] декапентаен является ароматическим или антиароматическим?» (PDF). Журнал органической химии. 50 (15): 2684–2688. Дои:10.1021 / jo00215a018.
  2. ^ а б c d е Кавка, Дитер; Муз, Питер; Фогель, Эмануэль (декабрь 1983 г.). «Превращение октален-бицикло [6.2.0] декапентаен, опосредованное комплексами переходных металлов». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 22 (12): 1003–1004. Дои:10.1002 / anie.198310031.
  3. ^ а б Раппопорт, Цви; Либман, Джоэл Ф. (2005). Химия циклобутанов. Джон Вили и сыновья. ISBN  9780470864012.
  4. ^ а б c Ода, Масаджи; Оикава, Хидетоси (январь 1980 г.). «Синтез бицикло [6.2.0] декапентаена». Буквы Тетраэдра. 21 (1): 107–110. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 93636-0.
  5. ^ а б Allinger, N.L .; Yuh, Y.H. (1 января 1983 г.). «Бицикло (6.2.0) декапентаен». Чистая и прикладная химия. 55 (2): 191–197. Дои:10.1351 / pac198855020191. S2CID  209647327.открытый доступ
  6. ^ а б Симкин, Б. Я .; Глуховцев, М. Н. (1983). «Строение антиароматических молекул. VI. Множественность решений и проблема структур артефактов. Аннулено-аннулены». Журнал структурной химии. 24 (3): 348–355. Дои:10.1007 / BF00747793. S2CID  95730904.
  7. ^ «Ароматичность». Продвинутая органическая химия. Springer США. 2000. с. 537. Дои:10.1007/0-306-46856-5_9. ISBN  9780306462429.

Дополнительное чтение

  • Ода, М. (1 января 1986 г.). «Новые полициклические сопряженные соединения, содержащие восьмичленное кольцо: об ароматичности [4n] аннуленов [4n] аннуленов». Чистая и прикладная химия. 58 (1): 7–14. Дои:10.1351 / pac198658010007. S2CID  55898167. (включает больше производных)