Редукция Буво – Блана - Bouveault–Blanc reduction

Редукция Буво-Блана
Названный в честьЛуи Буво
Гюстав Луи Блан
Тип реакцииОрганическая окислительно-восстановительная реакция
Идентификаторы
Портал органической химииредукция буво-блан
RSC ID онтологииRXNO: 0000119

В Редукция Буво – Блана это химическая реакция в котором сложный эфир является уменьшенный к первичные спирты с помощью абсолютный этанол и натрий металл.[1] Об этом впервые сообщил Луи Буво и Гюстав Луи Блан в 1903 году.[2][3][4] Буво и Блан продемонстрировали уменьшение этилолеат и п-бутилолеат к олеиловый спирт.[5] модифицированные версии которых впоследствии были доработаны и опубликованы в Органический синтез.[6][7][8]

Редукция Буво-Блана

Эта реакция используется в коммерческих целях, хотя для реакций лабораторного масштаба она устарела с введением литийалюминийгидрид.[1]

Механизм реакции

Металлический натрий - одноэлектронный восстановитель. Для полного восстановления каждого сложного эфира требуется четыре эквивалента натрия. Этиловый спирт служит источником протонов.[1] В результате реакции образуется натрий. алкоксиды, согласно следующей стехиометрии:

RCOOR ' + 6 Na + 4CH
3CH
2ОЙ   →   RCH
2На   +   Р'ОНа   +   4 CH
3CH
2На

На практике значительное количество натрия расходуется на образование водорода. По этой причине часто требуется избыток натрия. Поскольку гидролиз натрия происходит быстро, не говоря уже об опасности, для реакции Буво-Блана требуется безводный этанол.[9][8] Механизм реакции следующий:[1]

Механизм редукции Буво-Блана

В соответствии с этим механизмом смеси натрий-этанол также восстанавливают кетоны до спиртов.[10]

Этот подход к восстановлению сложных эфиров широко использовался до появления гидридных восстановителей, таких как литийалюминийгидрид и соответствующие реагенты. Он требует строгих условий реакции и имеет значительный риск возгорания, что объясняет его относительную непопулярность. Одна модификация включает инкапсуляцию щелочного металла в силикагель, который имеет профиль безопасности и выхода, аналогичный профилю гидридных реагентов.[11] В другой модификации используется натриевая дисперсия.[12][13]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c d Ван, Зеронг, изд. (2009). «109. Редукция Буво – Блана». Комплексные органические названия реакций и реагенты. С. 493–496. Дои:10.1002 / 9780470638859.conrr109. ISBN  978-0-471-70450-8.
  2. ^ Буво, Л.; Блан, Г. (1903). "Подготовка первоочередных спиртов в соответствии с мойеной кислот" [Получение первичных спиртов с помощью соответствующих кислот]. Компт. Ренд. (На французском). 136: 1676–1678.
  3. ^ Буво, Л.; Блан, Г. (1903). «Получение первичных спиртов с соответствующими кислотами» [Получение первичных спиртов с помощью соответствующих кислот]. Компт. Ренд. (На французском). 137: 60–62.
  4. ^ Буво, Л.; Блан, Г. (1904). "Transformation des acides monobasiques saturés dans les alcools primaires Соответствующие" [Превращение насыщенных одноосновных кислот в соответствующие первичные спирты]. Бык. Soc. Чим. Пт. (На французском). 31: 666–672.
  5. ^ Буво, Л.; Блан, Г. (1904). "Hydrogénation des éthers des Acides Possible En outre les fonctions éther-oxyde ou acétal" [Гидрирование эфира кислот, обладающих, кроме того, эфирно-оксидными или ацетальными функциями]. Бык. Soc. Чим. Пт. (На французском). 31 (3): 1210–1213.
  6. ^ Reid, E. E .; Cockerille, F. O .; Meyer, J.D .; Cox, W. M .; Рухофф, Дж. Р. (1935). «Олеиловый спирт». Органический синтез. 15: 51. Дои:10.15227 / orgsyn.015.0051.
  7. ^ Адкинс, Гомер; Гиллеспи, Р. Х. (1949). «Олеиловый спирт». Органический синтез. 29: 80. Дои:10.15227 / orgsyn.029.0080.
  8. ^ а б Ford, S.G .; Марвел, С. С. (1930). «Лауриловый спирт». Органический синтез. 10: 62. Дои:10.15227 / orgsyn.010.0062.
  9. ^ Р. Х. Манске (1934). «Декаметиленгликоль». Органический синтез. 14: 20. Дои:10.15227 / orgsyn.014.0020.
  10. ^ Уитмор, Фрэнк С.; Оттербахер, Т. (1930). «2-Гептанол». Органический синтез. 10: 60. Дои:10.15227 / orgsyn.010.0060.
  11. ^ Bodnar, Brian S .; Фогт, Пол Ф. (2009). «Улучшенное восстановление сложного эфира Буво-Блан со стабилизированными щелочными металлами». J. Org. Chem. 74 (6): 2598–2600. Дои:10.1021 / jo802778z. PMID  19219971.
  12. ^ Ан, Джи; Работа, Д. Нил; Кеньон, Крейг; Проктер, Дэвид Дж. (2014). "Оценка реагента дисперсии натрия для восстановления сложных эфиров по Буво-Блану". J. Org. Chem. 79 (14): 6743–6747. Дои:10.1021 / jo501093g. PMID  24941291.
  13. ^ Хан, Миньхуэй; Ма, Сяодун; Яо, Шанчу; Дин, Юйсюань; Ян, Зихан; Адицзян, Адила; Ву, Юйфэй; Ли, Хэнчжао; Чжан, Юньтун; Лэй, Пэн; Линг, Юнь; Ан, Джи (2017). "Разработка модифицированного восстановления Буво-Блана для селективного синтеза α, α-дидейтерио спиртов". J. Org. Chem. 82 (2): 1285–1290. Дои:10.1021 / acs.joc.6b02950. PMID  28029787.

внешняя ссылка