Дегидроаминовая кислота - Dehydroamino acid

Метил 2-ацетамидоакрилат, в силу N-ацетильной группы является стабилизированным производным дегидроаланин.

В биохимия, а дегидроаминовая кислота представляет собой аминокислоты, обычно с двойной связью C = C в боковой цепи. Дегидроаминокислоты не кодируются ДНК, но возникают через посттранскрипционная модификация.

Примеры

Обычная дегидроаминокислота дегидроаланин, который в противном случае существует только в виде остатка в белках и пептидах. Остаток дегидроаланина получают дегидратацией серин -содержащий белок / пептид. (а также удаление H2S от цистеин ). Другой пример - дегидробутирин, получаемый при обезвоживании треонин.

Как правило, аминокислотные остатки не реагируют с нуклеофилами, но дегидроаминокислоты являются исключением из этого правила. Например, дегидроаланин добавляет цистеин и лизин с образованием ковалентных поперечных связей.[1]

Необычной дегидроаминокислотой является дегидроглицин (ДГГ), потому что она не содержит двойной углерод-углеродной связи. Вместо этого это образ глиоксалевая кислота. Он возникает в результате радикальной деградации тирозин.[2]

Лантионин является продуктом добавления цистеин к дегидроаланин.

N-ацильные производные

Дегидроаминокислоты не содержат аминоалкеновых групп, но соответствующие N-ацилированные производные известны. Эти производные, также известные как N-ациламиноакрилаты, являются прохиральными субстратами для асимметричное гидрирование. 2001 год Нобелевская премия по химии был присужден Уильям С. Ноулз за синтез L-ДОПА из N-ацилакрилата.[3][4]

Синтез L-ДОФА путем гидрирования с C2-симметричный дифосфин.

Рекомендации

  1. ^ Давид Сиодлак "α, β-дегидроаминокислоты в природных пептидах" аминокислоты 2015, том. 47. С. 1–17. Дои:10.1007 / s00726-014-1846-4.
  2. ^ Broderick, J. B .; Duffus, B.R .; Duschene, K. S .; Шепард, Э. М., "Радикальные ферменты S-аденозилметионина", Chemical Reviews 2014, том 114, 4229-4317. Дои:10.1021 / cr4004709
  3. ^ Ноулз, Уильям С. (1983). «Асимметричное гидрирование». Отчеты о химических исследованиях. 16 (3): 106–112. Дои:10.1021 / ar00087a006.
  4. ^ Ноулз, В. С. (март 1986 г.). «Применение металлоорганического катализа для промышленного производства L-DOPA». Журнал химического образования. 63 (3): 222. Bibcode:1986JChEd..63..222K. Дои:10.1021 / ed063p222.