Метилтиометиловый эфир - Methylthiomethyl ether

В органическая химия а метилтиометил (MTM) эфир это защитная группа за гидроксильные группы. Гидроксильные группы присутствуют во многих химических соединениях, и они должны быть защищены во время окисление, ацилирование, галогенирование, обезвоживание и другие реакции, которым они подвержены.

Многие виды защитные группы для гидроксильных групп были разработаны и используются в органической химии, но количество защитных групп для третичных гидроксильных групп, которые чувствительны к кислотно-катализируемым обезвоживание, все еще мало из-за их плохой реактивности. Их легко защитить с помощью MTM. эфиры и получил хороший урожай.

Представить MTM эфир к гидроксильной группе в основном используются два метода. Один типичный Синтез эфира Вильямсона используя MTM галогенид как ресурс MTM и гидрид натрия (NaH) в качестве основы. Другой - особый метод, при котором диметилсульфоксид (ДМСО) и уксусный ангидрид (Ac₂O) используются. В этом случае реакция протекает с Перестановка молотка:

MTM эфиры есть еще одно преимущество. Удаляются нейтральными (но токсичными) хлорид ртути, к которому устойчиво большинство других эфиров. В результате становится возможным селективное снятие защиты с полифункциональных молекул с помощью MTM. эфиры как защитные группы для их гидроксильных групп.

Защита от алкоголя

Метилтиометил (MTM) группа используется как защитная группа за спирты в органический синтез. Этот тип защитной группы для спирта является устойчивым в умеренно кислых условиях реакции.

Наиболее распространенные методы защиты

• Лечение алкоголя с помощью гидрид натрия и метилтиометилгалогенид
• Диметилсульфоксид (ДМСО) и уксусная кислота (AcOH) в уксусный ангидрид (Ac₂O) при температуре окружающей среды

Наиболее распространенные методы снятия защиты

• Хлорид ртути (II) (HgCl₂); карбонат кальция (CaCO₃) используется как поглотитель кислоты для чувствительных к кислоте субстратов.^[1]

• Йодметан (MeI) в присутствии бикарбонат натрия (NaHCO₃) при повышенных температурах (этот тип реакции обычно проводят в ацетоне / H₂О раствор)
• Йодид магния (MgI₂) и уксусный ангидрид (Ac₂O) в эфир при температуре окружающей среды^[2]

Рекомендации

1. Кори, Э. Дж .; Бок, Марк Г. (1975-01-01). «Защита первичных гидроксильных групп в виде метилтиометиловых эфиров». Буквы Тетраэдра. 16 (38): 3269–3270. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 91422-9.
2. Wuts, Питер Г. М .; Грин, Теодора В. (2006). Защитные группы Грина в органическом синтезе, четвертое издание - Wuts - онлайн-библиотека Wiley. Дои:10.1002/0470053488. ISBN  9780470053485.