Тиоцианоген - Thiocyanogen

Тиоцианоген
Тиоцианоген-2D.png
Тиоцианоген-3D-шары.png
Тиоцианоген-3D-vdW.png
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭБИ
ChemSpider
UNII
Характеристики
C2N2S2
Молярная масса116,16 г моль−1
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить (что проверятьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Тиоцианоген, (SCN)2, это псевдогалоген полученный из псевдогалогенида тиоцианат, [SCN]−. Это шестиатомное соединение показывает C2 точечная групповая симметрия и имеет возможность подключения NCS-SCN.[1] Окислительная способность выше, чем у брома. Реагирует с водой:[2]

3 (SCN)2 + 4H2O → H2ТАК4 + HCN + 5SCN− + 5H+

Тиоцианоген был первоначально получен реакцией йод с суспензией тиоцианата серебра в диэтиловый эфир,[3] но эта реакция страдает от конкуренции равновесие объясняется слабой окислительной способностью йода. Улучшенный метод получения тиоцианогена влечет за собой окисление свинцового тиоцианата, который выпадает в осадок, когда водные растворы нитрат свинца (II) и тиоцианат натрия совмещены. Суспензия безводного Pb (SCN)2 лечится с бром в ледяная уксусная кислота чтобы получить 0,1 М раствор тиоцианогена, который стабилен в течение нескольких дней.[4] Как вариант, раствор брома в хлористом метилене добавляют по каплям к суспензии Pb (SCN).2 в хлористом метилене при 0 ° C с последующей фильтрацией в атмосфере аргона, чтобы получить раствор тиоцианогена, который следует использовать немедленно.[5]

Pb (SCN)2 + Br2 → (SCN)2 + PbBr2

Тиоцианоген присоединяется к алкенам с образованием 1,2-бис (тиоцианато) соединений и реагирует с титанациклопентадиенами, давая (Z,Z) -1,4-бис (тиоцианато) -1,3-бутадиены, которые, в свою очередь, могут быть превращены в 1,2-дитиины.[5] Селеноцианоген (SeCN)2, полученный реакцией селеноцианата серебра с йодом в тетрагидрофуран при 0 ° C,[6] аналогично реагирует с тиоцианогеном.[5]

Рекомендации

  1. ^ Дженсен, Джеймс (2005). «Частоты колебаний и структурное определение тиоцианогена». Журнал молекулярной структуры: ТЕОХИМА. 714 (2–3): 137–141. Дои:10.1016 / j.theochem.2004.09.046.
  2. ^ Стедман, Г .; Whincup, П. А. Э. (1969). «Окисление тиоцианатов металлов азотной и азотистой кислотами. Часть I. Продукты». Журнал химического общества A: неорганический, физический, теоретический: 1145. Дои:10.1039 / j19690001145. ISSN  0022-4944.
  3. ^ Седербек, Эрик (1919). "Studien über das freie Rhodan". Annalen der Chemie Юстуса Либиха. 419 (3): 217–322. Дои:10.1002 / jlac.19194190302. HDL:2027 / uc1. $ B133351.
  4. ^ Гарднер, Уильям Хоулетт; Вайнбергер, Гарольд (1939). «Глава 29: Раствор тиоцианогена в неорганическом синтезе». Неорганические синтезы. 1: 84–86. Дои:10.1002 / 9780470132326.ch29. ISBN  978-0-470-13232-6.
  5. ^ а б c Блок, Е; Birringer, M; ДеОрацио, Р. Фабиан, Дж; Стекло, RS; Guo, C; Он, С; Lorance, E; Цянь, Q; Шредер, ТБ; Шан, З; Тируважи, М; Уилсон, GC; Чжан, З. (2000). «Синтез, свойства, окисление и электрохимия 1,2-дихалькогенинов». Варенье. Chem. Soc. 122 (21): 5052–5064. Дои:10.1021 / ja994134s.
  6. ^ Meinke, PT; Краффт, Джорджия; Гурам, А (1988). «Синтез селеноцианатов цианоселенированием медноорганических реагентов». J. Org. Chem. 53 (15): 3632–3634. Дои:10.1021 / jo00250a047.