Циклопентадиенилкобальт дикарбонил - Cyclopentadienylcobalt dicarbonyl
 | |
 | |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D модель (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.031.933  |
| Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| CpCo (CO)2 | |
| Молярная масса | 180,05 г / моль |
| Внешность | Жидкость от темно-красного до черного |
| Плотность | 1,35 г / см3 |
| Температура плавления | -22 ° С (-8 ° F, 251 К) |
| Точка кипения | От 139 до 140 ° C (от 282 до 284 ° F, от 412 до 413 K) (710 мм рт. Ст.) 37-38,5 ° C (2 мм рт. Ст.) |
| Нерастворимый | |
| Опасности | |
| Пиктограммы GHS |    |
| Сигнальное слово GHS | Опасность |
| H226, H301, H311, H331, H334, H341, H351, H412 | |
| точка возгорания | 26,7 ° С (80,1 ° F, 299,8 К) |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Циклопентадиенилкобальт дикарбонил является органокобальт соединение формулы (C5ЧАС5) Co (CO)2, сокращенно CpCo (CO)2. Это пример полу-сэндвич-комплекс. Это темно-красная жидкость, чувствительная к воздуху. В этом комплексе есть один циклопентадиенил кольцо, которое связано в η5 -маннер и два карбонильных лиганда. Соединение растворимо в обычных органических растворителях.[1]
Подготовка
CpCo (CO)2 впервые сообщил в 1954 году Пайпер, Хлопок, и Уилкинсон кто произвел это в результате реакции карбонил кобальта с циклопентадиен.[2] Его готовят коммерчески тем же способом:
- Co2(CO)8 + 2 С5ЧАС6 → 2 С5ЧАС5Co (CO)2 + H2 + 4 СО
В качестве альтернативы он создается высоким давлением карбонилирование бис (циклопентадиенил) кобальта (кобальтоцен ) при повышенной температуре и давлении:[1]
- Co (C5ЧАС5)2 + 2 СО → С5ЧАС5Co (CO)2 + "C5ЧАС5"
Соединение идентифицируется по сильным полосам на его ИК-спектр в 2030 и 1960 см−1.[3]
Реакции
CpCo (CO)2 катализирует циклотримеризация алкинов.[4][5] Каталитический цикл начинается с диссоциации одного лиганда CO с образованием бис (алкинового) промежуточного соединения.[6]
- CpCo (CO)2 + 2 р2C2 → CpCo (R2C2)2 + 2 СО
Эта реакция протекает с образованием металлоалкиновые комплексы путем диссоциации CO. Хотя моноалкиновые комплексы CpCo (CO) (R1C2р2) не выделены, их аналоги, CpCo (PPh3)(Р1C2р2) производятся следующими реакциями:[6]
- CpCo (CO)2 + PR3 → CO + CpCo (CO) (PR3)
- CpCoL (PR3) + R2C2 → L + CpCo (PR3)(Р2C2) (где L = CO или PR3)
CpCo (CO)2 катализирует образование пиридины из смеси алкинов и нитрилы. Снижение CpCo (CO)2 с натрием дает двухъядерный радикал [Cp2Co2(CO)2]−, который реагирует с алкилгалогенидами с образованием диалкильных комплексов [Cp2Co2(CO)2р2]. Кетоны производятся карбонилирование этих диалкильных комплексов, регенерирующих CpCo (CO)2.[6]
Родственные соединения
В пентаметилциклопентадиенил аналог Cp * Co (CO)2 (CAS RN № 12129-77-0) хорошо изучен. Аналоги Rh и Ir, CpRh (CO)2 (CAS RN # 12192-97-1) и CpIr (CO)2 (CAS RN # 12192-96-0), также хорошо известны.
Рекомендации
- ^ а б King, R.B .; Стоун, F.G.A (1963). «Циклопентадиенильные карбонилы металлов и некоторые производные». Неорг. Synth. 7: 99. Дои:10.1002 / 9780470132388.ch31.
- ^ Пайпер, Т.С.; Коттон, Ф.А.; Уилкинсон, Г. (1955). «Циклопентадиенил-окись углерода и родственные соединения некоторых переходных металлов». Журнал неорганической и ядерной химии. 1 (3): 165. Дои:10.1016 / 0022-1902 (55) 80053-X.
- ^ «Кобальт, дикарбонил (η5-2,4-циклопентадиен-1-ил) -».
- ^ Воллхардт, К. Питер К. (1984). «Кобальтсодержащие [2 + 2 + 2] циклоприсоединения: стратегия синтеза достигает зрелости». Angewandte Chemie. 96: 525–41. Дои:10.1002 / ange.19840960804.
- ^ Staeb, T.H .; Chavez, J .; Gleiter, R .; Нубер, Бернхард (2005). «Роль [η2-бис (трет-бутилсульфонил) ацетилен] (карбонил) (η5-циклопентадиенил) кобальт (I) как промежуточное соединение в димеризации алкинов ». Евро. J. Inorg. Chem. 2005 (20): 4090. Дои:10.1002 / ejic.200500394.
- ^ а б c Паусон, П. «Дикарбонил (циклопентадиенил) кобальт (I)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. 2001 г. Дои:10.1002 / 047084289X.rd078