Органотиофосфат - Organothiophosphate

Органотиофосфаты или же органофосфоротиоаты являются подклассом фосфорорганические соединения. Многие из этих соединений используются как пестициды, некоторые из них имеют медицинское применение, а некоторые используются в качестве присадок к маслам.[1] Обычно они имеют химическую формулу (RO)3PS, [(RO)2P (S) O]−, R (RO)2PS и др.

Избранные органотиофосфаты

Фосфоротиоаты олигонуклеотидов (OPS) представляют собой модифицированные олигонуклеотиды, в которых один из атомов кислорода в фосфатной части заменен на серу. Эти соединения являются основой антисмысловая терапия, например, лекарства Fomivirsen (Витравене), Облимерсен, Аликафорсен, и Мипомерсен (Кинамро).[2]

Дополнительные примеры из них включают:

Варианты с двойными связями P = S были разработаны как инсектициды из-за их пониженной токсичности для млекопитающих. Фосфоротиоатная связь P = S превращается в токсичную связь P = O у целевого насекомого. Подобное окислительное превращение у млекопитающих происходит медленнее, что снижает токсичность у млекопитающих.

Строение и химический синтез

Обычно эти соединения содержат тетраэдрические центры фосфора (V). Обычно тиофосфаты включают двойную связь P = S, как показано на примере малатиона. Терминология используется свободно, и тиофосфаты включают одинарные связи P-S, что иллюстрируется лекарственным средством амифостином. Одинарные связи P – S могут быть созданы с помощью различных подходов, начиная с тиолов, дисульфидов, сульфиновых кислот в качестве источников серы и различных партнеров связывания P (III) и P (V).[3] Связи PS – C также могут быть образованы с помощью многих сопоставимых подходов, обычно путем алкилирования свободного тиоат-аниона фосфора или тиоевой кислоты.[4]

Они концептуально происходят от неорганических тиофосфаты (PO4-хS3−
Икс). Фактически, многие из них получают через промежуточные диорганодитиофосфорные кислоты, которые получают путем обработки пентасульфид фосфора с спирты:[1]

п2S5 + 4 ROH → 2 (RO)2PS2H + H2S

Диметилдитиофосфорная кислота и диэтилдитиофосфорная кислота получаются таким образом. Первый является предшественником малатиона.

Рекомендации

  1. ^ а б Дж. Свара, Н. Веферлинг, Т. Хофманн «Соединения фосфора, органические» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Weinheim, 2006. Дои:10.1002 / 14356007.a19_545.pub2
  2. ^ Куррек, Дж., «Антисмысловые технологии. Улучшение с помощью новых химических модификаций», European Journal of Biochemistry 2003, 270, 1628-1644.Дои:10.1046 / j.1432-1033.2003.03555.x
  3. ^ Джонс, Дэвид Дж .; О'Лири, Эйлин М .; О'Салливан, Тимоти П. (29.07.2020). «Современные синтетические подходы к образованию фосфорно-серных связей в фосфорорганических соединениях». Расширенный синтез и катализ. 362 (14): 2801–2846. Дои:10.1002 / adsc.202000458. ISSN  1615-4150.
  4. ^ Джонс, Дэвид Дж .; О'Лири, Эйлин М .; О'Салливан, Тимоти П. (2018-12-05). «Синтез и применение фосфонотиоатов, фосфонодитиоатов, фосфоротиоатов, фосфинотиоатов и родственных соединений». Буквы Тетраэдра. 59 (49): 4279–4292. Дои:10.1016 / j.tetlet.2018.10.058. ISSN  0040-4039.

внешняя ссылка