Хиральный бассейн - Chiral pool - Wikipedia

В хиральный бассейн представляет собой «набор многочисленных энантиочистых строительных блоков, предоставленных природой», используемых в синтезе.[1][2] Участниками хирального пула являются: аминокислоты, сахара, и терпены. Их использование повышает эффективность полный синтез. Мало того, что хиральный пул вносит свой вклад в заранее созданный углеродный скелет, их хиральность обычно сохраняется в оставшейся части последовательности реакций.

Эта стратегия особенно полезна, если желаемая молекула напоминает дешевые энантиочистые натуральные продукты. Часто подходящие исходные энантиочистые материалы невозможно идентифицировать. Альтернативой использованию хирального пула является асимметричный синтез, посредством чего используются ахиральные предшественники или разделяются рацемические промежуточные соединения.

Примеры

Использование вербенон (красный цвет) в качестве предшественника препарата паклитаксела.[1]

Использование хирального пула иллюстрируется синтезом противоопухолевого препарата. паклитаксел (Таксол). Включение предшественника C10 вербенона, члена хирального пула, делает производство паклитаксела более эффективным, чем большинство альтернатив.

Синтез хирального пула используется для построения части эпотилон (альтернатива паклитакселу) из легко доступного enantiopure (-) - пантолактона.[3]

Другое использование хирального пула

Помимо того, что они служат строительными блоками в полный синтез, хиральный пул используется для производства асимметричные катализаторы, хиральный защитные группы, и разрешающие агенты.[4]

Хиральные лиганды из хирального пула
Synth-Chiraphos.png

Асимметричный катализ основан на хиральных лигандах, которые, в свою очередь, обычно происходят из хирального пула. Например enantiopure 2,3-бутандиол, полученный из широко доступных Винная кислота, используется для синтеза хирафос, компонент катализаторов, используемых для асимметричного гидрирования:[5]

Хиральные реагенты из хирального пула
Synth-Chiraphos.png

Диизопинокамфеилборан является органоборан это полезно для асимметричный синтез из вторичные спирты. Это получено гидроборирование из α-пинен, обычный дитерпен член хирального пула.[6]

Разрешающие агенты из хирального пула

Многие, если не большинство распространенных расслаивающих агентов являются натуральными продуктами или их производными. Иллюстративным является l-яблочная кислота, дикарбоновая кислота, которая содержится в яблоках. Он используется для разрешения α-фенилэтиламин, самостоятельный универсальный разрешающий агент.[7]

Рекомендации

  1. ^ а б Brill, Zachary G .; Кондейкс, Мэтью Л .; Ting, Chi P .; Маймон, Томас Дж. (2017). «Управление хиральным пулом в полном синтезе сложных терпеновых природных продуктов». Химические обзоры. 117 (18): 11753–11795. Дои:10.1021 / acs.chemrev.6b00834. ЧВК  5638449. PMID  28293944.
  2. ^ Казираги, Джованни .; Занарди, Франция .; Рассу, Глория .; Спану, Пьетро. (1995). «Стереоселективные подходы к биоактивным углеводам и алкалоидам - ​​с акцентом на недавние синтезы, полученные из хирального пула». Химические обзоры. 95 (6): 1677–1716. Дои:10.1021 / cr00038a001.
  3. ^ Ульрих Клар; и другие. (2005). «Эффективный синтез хирального пула C1-C6 фрагмента эпотилонов». Синтез. 2005 (2): 301–305. Дои:10.1055 / с-2004-834936.
  4. ^ Блазер, Ганс Ульрих (1992). «Хиральный пул как источник энантиоселективных катализаторов и вспомогательных веществ». Химические обзоры. 92 (5): 935–952. Дои:10.1021 / cr00013a009.
  5. ^ М. Д. Фрызук, Б. Боснич (1977). «Асимметричный синтез. Производство оптически активных аминокислот каталитическим гидрированием». Варенье. Chem. Soc. 99 (19): 6262–6267. Дои:10.1021 / ja00461a014. PMID  893889.
  6. ^ Lane, C. F .; Дэниэлс, Дж. Дж. (1972). «(-) - Изопинкамфеол». Органический синтез. 52: 59. Дои:10.15227 / orgsyn.052.0059.
  7. ^ А. В. Ингерсолл (1937). «D- И 1-α-фенилэтиламин». Органический синтез. 17: 80. Дои:10.15227 / orgsyn.017.0080.