Циклододекагексаен - Cyclododecahexaene

Циклододекагексаен

Три-транс-изомер циклододекагексаена
Имена
Название ИЮПАК 1,3,5,7,9,11-Циклододекагексаен
Другие имена [12] аннулен
Идентификаторы
Количество CAS	3227-77-8
3D модель (JSmol )	Интерактивное изображение
PubChem CID	53438306
ИнЧИ InChI = 1S / C12H12 / c1-2-4-6-8-10-12-11-9-7-5-3-1 / h1-12H Ключ: KWULAWFQRPFWEH-UHFFFAOYSA-N
Улыбки C1 = CC = CC = CC = CC = CC = C1
Характеристики
Химическая формула	C12ЧАС12
Молярная масса	156.228 г · моль^−1
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Циклододекагексаен или же [12] аннулен (C₁₂ЧАС₁₂) входит в серию аннулены с некоторым интересом к органическая химия что касается изучения ароматичность.^[1] Циклододекагексаен не является ароматическим из-за отсутствия планарности структуры.^{[нужна цитата ]} С другой стороны, ди-анион с 14 электронами - это Hückel аромат и стабильнее.

В соответствии с in silico экспериментирует с трех-транс-изомер ожидается, что он будет наиболее стабильным, за ним следуют 1,7-дитранс и все цис-изомеры (+1 ккал / моль) и 1,5-дитранс-изомер (+5 ккал / моль).

Первый [12] аннулен с сим-три-транс-конфигурацией был синтезирован в 1970 г. из трициклического предшественника фотолиз при низких температурах. При нагревании соединение перестраивается в бициклический [6,4,0] изомер. Сокращение соединение при низких температурах позволило проанализировать дианион методом протонный ЯМР с внутренними протонами, резонирующими при -4,5 ppm относительно TMS, свидетельство ароматный диамагнитный кольцевой ток.^[2]

В одном исследовании 1,7-дитранс-изомер образуется при низких температурах в THF к дегидрогалогенирование гексабромциклододекана с калий терт-бутоксид. Восстановление этого соединения при низкой температуре с цезий металл ведет сначала к анион-радикал а затем к дианиону. В химический сдвиг для внутренних протонов в этом соединении на +0,2 м.д. намного меньше, чем в три-транс-изомере.

Нагревание раствора ион-радикалов до комнатная температура приводит к потере одного эквивалента водорода и образованию гепталин радикальный анион.

Рекомендации

1. Кизеветтер, Мэтью К .; Gard, Matthew N .; Reiter, Ричард С .; Стивенсон, Шерил Д. (2006). «Реакции с участием ди-транс- [12] аннуленов». Журнал Американского химического общества. 128 (49): 15618–15624. Дои:10.1021 / ja062846u. PMID  17147369.
2. Oth, J. F. M .; Шредер, Г. (1971). «Аннулены. Часть XII. Дианион [12] аннулена». J. Chem. Soc. B. 0: 904–907. Дои:10.1039 / j29710000904. ISSN  0045-6470.