Диспергаторы нефти - Oil dispersants

Цветная иллюстрация того, как работают нефтедиспергенты
Механизм действия диспергатора нефти

An диспергатор нефти представляет собой смесь эмульгаторы и растворители который помогает разбивать масло на мелкие капли после разлив нефти. Маленькие капли легче рассеивать по всему объему воды, и мелкие капли могут быть легче биоразлагаемый к микробы в воде. Использование диспергентов предполагает компромисс между раскрытием прибрежная жизнь на поверхность нефти и подвергание водных организмов воздействию диспергированной нефти. Погружение нефти в диспергатор может уменьшить воздействие морская жизнь на поверхности, это увеличивает воздействие на животных, живущих под водой, которым может причинить вред токсичность как диспергированной нефти, так и диспергатора.[1][2][3] Хотя диспергент уменьшает количество нефти, попадающей на берег, он может способствовать более быстрому и глубокому проникновению нефти в прибрежную местность, где она не подвергается легкому биоразложению.[4]

История

Самолетное распыление диспергентов над разливом нефти
Самолет C-130 ВВС США сбрасывает диспергенты над Разлив нефти Deepwater Horizon.

Каньон Торри

В 1967 году супертанкер Каньон Торри утечка нефти на побережье Англии.[5] Алкилфенол поверхностно-активные вещества в основном использовались для разрушения нефти, но оказались очень токсичными в морской среде; все виды морских обитателей были убиты. Это привело к изменению состава диспергентов, чтобы сделать их более экологически чувствительными.[когда? ] После Каньон Торри разлива, были разработаны новые системы распыления на лодках.[5] Более поздние изменения состава позволили удерживать больше диспергента (при более высокой концентрации). аэрозольный.

Exxon Valdez

На Аляске было доступно менее 4000 галлонов диспергентов во время Exxon Valdez разливы нефти и отсутствие самолетов для их устранения. Внесенные диспергаторы были относительно неэффективными из-за недостаточного воздействия волн для смешивания нефти и воды, и их использование вскоре было прекращено.[6]

Отчет Дэвид Кирби за Принять участие обнаружил, что основной компонент Corexit 9527 состав, использованный при очистке Exxon Valdez, 2-бутоксиэтанол, был идентифицирован как «один из агентов, которые вызвали заболевания печени, почек, легких, нервной системы и крови у уборщиков на Аляске после аварии 1989 года. Exxon Valdez проливать."[7]

Раннее использование (по объему)

Диспергаторы применялись при нескольких разливах нефти в период с 1967 по 1989 год.[8]

ГодПроливатьСтранаОбъем масла (л)Объем диспергента (л)
1967Каньон ТорриАнглия119,000,00010,000,000
1968Океанский орелПуэрто-Рико12,000,0006,000
1969Санта БарбараСоединенные Штаты Америки1,000,0003,200
1970СтрелкаКанада5,000,0001,200
1970Тихоокеанская славаАнглия6,300,000
1975Сева МаруСингапур15,000,000500,000
1975Якоб МаерскПортугалия88,000,000110,000
1976УркиолаИспания100,000,0002,400,000
1978Амоко КадисФранция200,000,0002,500,000
1978Элени ВАнглия7,500,000900,000
1978Христос БитасАнглия3,000,000280,000
1979БетельгейзеИрландия10,000,00035,000
1979Иксток IМексика500,000,0005,000,000
1983СивандАнглия6,000,000110,000
1984СС пуэрториканецСоединенные Штаты Америки7,570[9]
1989Exxon ValdezСоединенные Штаты Америки50,000,0008,000

Глубоководный горизонт

Во время разлива нефти Deepwater Horizon примерно 1,84 миллиона галлонов нефти Corexit был использован в попытке уменьшить количество поверхностной нефти и смягчить ущерб прибрежной среде обитания. ВР закупила треть мировых поставок Corexit вскоре после начала разлива.[10] Почти половина (771 000 галлонов) диспергентов была нанесена непосредственно на устье скважины.[11] В качестве первичного диспергатора использовались Corexit 9527 и 9500, которые вызывали споры из-за токсичность.

В 2012 году исследование показало, что Corexit сделал масло в 52 раза более токсичным, чем одно масло.[12] и что эмульгирующий эффект диспергатора делает капли нефти более биодоступными для планктон.[13] В Технологический институт Джорджии обнаружил, что «смешивание нефти с диспергатором увеличивает токсичность для экосистем "и усугубил последствия разлива нефти в заливе.[14]

В 2013 году, в ответ на растущее количество лабораторных данных о токсичности, некоторые исследователи обращаются к вниманию, которое следует использовать при оценке результатов лабораторных тестов, экстраполированных с использованием процедур, которые не являются полностью надежными для экологических оценок.[15][16] С тех пор было опубликовано руководство, улучшающее сопоставимость и актуальность тестов на токсичность нефти.[17]

Разлив нефти Рена

Морская Новая Зеландия использовал диспергатор нефти Corexit 9500 чтобы помочь в процессе очистки.[18] Диспергатор применяли только неделю, после того как результаты оказались неубедительными.[19]

Теория

Обзор

Поверхностно-активные вещества уменьшают масло-воду межфазное натяжение, который помогает волнам разбивать масло на мелкие капли. Смесь масла и воды обычно нестабильна, но ее можно стабилизировать добавлением поверхностно-активных веществ; эти поверхностно-активные вещества могут предотвращать слипание диспергированных капель масла. Эффективность диспергатора зависит от выветривания нефти, морской энергии (волн), солености воды, температуры и типа нефти.[20] Дисперсия маловероятна, если нефть растекается тонким слоем, потому что диспергенту для работы требуется определенная толщина; в противном случае диспергатор будет взаимодействовать как с водой, так и с нефтью. Если энергия моря низкая, может потребоваться больше диспергента. Для диспергаторов ионных поверхностно-активных веществ более важна соленость воды, поскольку соль экраны электростатические взаимодействия между молекулами. В вязкость масла - еще один важный фактор; вязкость может замедлить миграцию диспергатора к границе раздела нефть-вода, а также увеличить энергию, необходимую для сдвига капли с пятна. Вязкость ниже 2000 сантиравновесие оптимальны для диспергентов. Если вязкость выше 10 000 сантипуаз, диспергирование невозможно.[21]

Требования

Есть пять требований к поверхностно-активным веществам для успешного диспергирования нефти:[5]

  • Диспергент должен находиться на поверхности масла в нужной концентрации.
  • Диспергатор должен проникать в масло (смешиваться с ним).
  • Молекулы поверхностно-активного вещества должны ориентироваться на границе раздела нефть-вода (гидрофобны в масле и гидрофильный в воде)
  • Межфазное натяжение масло-вода должно быть уменьшено (чтобы масло могло разрушиться).
  • К смеси необходимо приложить энергию (например, волнами)

Эффективность

Эффективность диспергатора можно проанализировать с помощью следующих уравнений.[22] Площадь относится к площади под кривой поглощения / длины волны, которая определяется с использованием правила трапеции. Поглощение измеряют при 340, 370 и 400 нм.

Площадь = 30 (Абс.340 + Abs370) / 2 + 30 (Абс340 + Abs400)/2 (1)

Затем эффективность диспергатора может быть рассчитана с использованием приведенного ниже уравнения.

Эффективность (%) = Общее количество диспергированного масла x 100 / (ρмаслоVмасло)

  • ρмасло = плотность тестового масла (г / л)
  • Vмасло = объем масла, добавленного в колбу (л)
  • Общее количество диспергированного масла = масса масла x 120 мл / 30 мл
  • Масса масла = концентрация масла x VDCM
  • VDCM = конечный объем DCM-экстракта пробы воды (0,020 л)
  • Концентрация масла = площадь, определяемая уравнением (1) / наклон калибровочной кривой

Модели дисперсии

Для выбора подходящего диспергатора в конкретной ситуации необходимо разработать хорошо построенные модели (с учетом таких переменных, как тип нефти, соленость и поверхностно-активное вещество). Существуют две модели, которые объединяют использование диспергентов: модель Маккея и модель Йохансена.[23] При создании модели дисперсии необходимо учитывать несколько параметров, включая толщину пятна, адвекция, шлифовка и волновое действие.[23] Общая проблема моделирования диспергентов заключается в том, что они изменяют некоторые из этих параметров; поверхностно-активные вещества уменьшают толщину пленки, увеличивают степень диффузии в толщу воды и увеличивают степень разрушения, вызванного воздействием волн. Это приводит к тому, что поведение нефтяного пятна больше зависит от вертикальной диффузии, чем от горизонтальной адвекции.[23]

Одно уравнение для моделирования разливов нефти:[24]

куда

  • час толщина пятна
  • - скорость океанских течений в слое смешения водяного столба (где нефть и вода смешиваются вместе)
  • напряжение сдвига, вызванное ветром
  • ж коэффициент трения масло-вода
  • E относительная разница в плотностях нефти и воды
  • р скорость распространения разлива

Модель Маккея предсказывает увеличение скорости рассеивания по мере того, как пятно становится тоньше в одном измерении. Модель предсказывает, что тонкие пятна будут рассеиваться быстрее, чем толстые, по нескольким причинам. Тонкие пятна менее эффективны при гашении волн и других источников мутности. Кроме того, ожидается, что капли, образующиеся при диспергировании, будут меньше в тонком слое и, следовательно, легче диспергироваться в воде. Модель также включает:[23]

  • Выражение для диаметра масляной капли
  • Температурная зависимость движения масла
  • Выражение для шлифовки масла
  • Калибровка на основе данных экспериментальных разливов

Модель отсутствует в нескольких областях: она не учитывает испарение, топографию дна океана или географию зоны разлива.[23]

Модель Йохансена более сложна, чем модель Маккея. Он считает, что частицы находятся в одном из трех состояний: на поверхности, увлеченный в водяном столбе или испаряется. Модель, основанная на эмпирическом опыте, использует вероятностные переменные для определения того, куда переместится диспергент и куда он пойдет после того, как разорвет нефтяные пятна. Дрейф каждой частицы определяется состоянием этой частицы; это означает, что частица в парообразном состоянии будет перемещаться намного дальше, чем частица на поверхности (или под поверхностью) океана.[23] Эта модель улучшает модель Маккея в нескольких ключевых областях, включая термины для:[23]

  • Вероятность увлечения - зависит от ветра
  • Вероятность шлифовки - зависит от плотности, размера капель, времени погружения и ветра.
  • Вероятность испарения - согласовано с эмпирическими данными

Нефтяные диспергенты моделируются Йохансеном с использованием другого набора параметров уноса и восстановления поверхности для обработанной и необработанной нефти. Это позволяет по-разному моделировать участки нефтяного пятна, чтобы лучше понять, как нефть распространяется по поверхности воды.

Поверхностно-активные вещества

Поверхностно-активные вещества подразделяются на четыре основных типа, каждый с разными свойствами и областями применения: анионный, катионные, неионные и цвиттерионный (или амфотерный). Анионные поверхностно-активные вещества - это соединения, содержащие анионную полярную группу. Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают: додецилсульфат натрия и диоктилсульфосукцинат натрия.[25] К этому классу поверхностно-активных веществ относятся алкилкарбоксилаты натрия (мыла).[26] Катионные поверхностно-активные вещества аналогичны по природе анионным поверхностно-активным веществам, за исключением того, что молекулы поверхностно-активного вещества несут положительный заряд в гидрофильной части. Многие из этих соединений четвертичные аммониевые соли, а также цетримония бромид (CTAB).[26] Неионные поверхностно-активные вещества не заряжены и вместе с анионными поверхностно-активными веществами составляют большинство составов диспергаторов масла.[25] Гидрофильная часть ПАВ содержит полярные функциональные группы, например -ОН или -NH.[26] Цвиттерионные поверхностно-активные вещества являются самыми дорогими и используются для конкретных целей.[26] Эти соединения имеют как положительно, так и отрицательно заряженные компоненты. Примером цвиттерионного соединения является фосфатидилхолин, который как липид практически не растворяется в воде.[26]

Ценности HLB

Поведение ПАВ сильно зависит от гидрофильно-липофильный баланс (HLB) значение. HLB - это шкала кодирования от 0 до 20 для не-ионный ПАВ, и учитывает химическую структуру молекулы ПАВ. Нулевое значение соответствует наибольшему липофильный а значение 20 является наиболее гидрофильным для неионного поверхностно-активного вещества.[5] Как правило, соединения с HLB от одного до четырех не смешиваются с водой. Соединения со значением HLB выше 13 образуют прозрачный раствор в воде.[25] Нефтяные диспергенты обычно имеют значения ГЛБ от 8 до 18.[25]

Значения HLB для различных поверхностно-активных веществ
Поверхностно-активное веществоСтруктураСред. Моль вес.HLB
Аркопал Н-300C9ЧАС19C6ЧАС4O (CH2CH2O)30ЧАС1,55017.0[27]
Brij 30полиоксиэтиленированный спирт с прямой цепью3629.7[28]
Brij 35C12ЧАС25O (CH2CH2O)23ЧАС1,20017.0[27]
Brij 56C16ЧАС33O (CH2CH2O)10ЧАС68212.9[29]
Brij 58C16ЧАС33O (CH2CH2O)20ЧАС112215.7[29]
ЕГЭ Кокоэтилглюкозид41510.6[28]
ЕГЭ № 10этилглюкозид36212.5[28]
Genapol X-150C13ЧАС27O (CH2CH2O)15ЧАС86015.0[27]
Тергитол НП-10нонилфенолэтоксилат68213.6[28]
Марлипал 013/90C13ЧАС27O (CH2CH2O)9ЧАС59613.3[27]
Плюроник PE6400HO (CH2CH2O)Икс(C2ЧАС4CH2O)30(CH2CH2O)28-хЧАС3000N.A.[27]
Сапогенат Т-300(C4ЧАС9)3C6ЧАС2O (CH2CH2O)30ЧАС160017.0[27]
Т-Маз 60Кэтоксилированный моностеарат сорбитана131014.9[28]
Т-Маз 20этоксилированный монолаурат сорбитана122616.7[28]
Тритон Х-45C8ЧАС17C6ЧАС4O (CH2CH2O)5ЧАС42710.4[29]
Тритон Х-100C8ЧАС17C6ЧАС4(OC2ЧАС4)10ОЙ62513.6[30]
Тритон Х-102C8ЧАС17C6ЧАС4O (CH2CH2O)12ЧАС75614.6[27]
Тритон Х-114C8ЧАС17C6ЧАС4O (CH2CH2O)7.5ЧАС53712.4[29]
Тритон Х-165C8ЧАС17C6ЧАС4O (CH2CH2O)16ЧАС91115.8[29]
Подросток 80C18ЧАС37-C6ЧАС9О5- (OC2ЧАС4)20ОЙ130913.4[30]

Сравнительные промышленные составы

Два состава различных диспергаторов для разливов нефти, Dispersit и Omni-Clean, показаны ниже. Ключевое различие между ними заключается в том, что Omni-Clean использует ионные поверхностно-активные вещества, а Dispersit использует полностью неионные поверхностно-активные вещества. Omni-Clean был разработан с учетом минимальной токсичности или отсутствия токсичности для окружающей среды. Однако Dispersit создавался как конкурент Corexit. Дисперсит содержит неионогенные поверхностно-активные вещества, которые позволяют использовать как поверхностно-активные вещества, прежде всего маслорастворимые, так и водорастворимые. Распределение поверхностно-активных веществ между фазами обеспечивает эффективное диспергирование.

Omni-Clean OSD [31]Дисперсит [32]
КатегорияИнгредиентФункцияКатегорияИнгредиентФункция
Поверхностно-активное веществоЛаурилсульфонат натрия V.1.svgЛаурилсульфат натрияЗаряженный ионный ПАВ и загустительЭмульгаторМоноэфир сорбитана олеиновой кислотыМоноэфир сорбитана олеиновой кислотыЭмульгатор
Поверхностно-активное веществоКокамидопропилбетаин2.pngКокамидопропилбетаинЭмульгаторПоверхностно-активное веществоКокосовое масло monoethanolamide.pngМоноэтаноламид кокосового маслаРастворяет масло и воду друг в друге
Поверхностно-активное веществоНоноксинол-9.pngЭтоксилированный нонилфенолНефтяной эмульгатор и смачивающий агентПоверхностно-активное веществоПоли (этиленгликоль) monooleate.pngПоли (этиленгликоль) моноолеатМаслорастворимое поверхностно-активное вещество
ДиспергаторCocamide DEA.pngДиэтаноламид лауриновой кислотыНеионный усилитель вязкости и эмульгаторПоверхностно-активное веществоПолиэтоксилированный жирный амин.svgПолиэтоксилированный жирный аминМаслорастворимое поверхностно-активное вещество
Моющее средствоДиэтаноламин.pngДиэтаноламинВодорастворимое моющее средство для смазочно-охлаждающей жидкостиПоверхностно-активное веществоПолиэтоксилированный линейный вторичный спирт.pngПолиэтоксилированный линейный вторичный спиртМаслорастворимое поверхностно-активное вещество
ЭмульгаторХимическая структура пропиленгликоля.pngПропиленгликольРастворитель для масел, смачиватель, эмульгаторРастворительДипропиленгликоль метиловый эфир.pngМетиловый эфир дипропиленгликоляПовышает растворимость поверхностно-активных веществ в воде и масле.
РастворительЧАС2ОВодаСнижает вязкостьРастворительЧАС2ОВодаСнижает вязкость

Разложение и токсичность

Опасения по поводу стойкости в окружающей среде и токсичности для различной флоры и фауны диспергентов нефти возникли еще в начале их использования в 1960-х и 1970-х годах.[33] Как разложение, так и токсичность диспергаторов зависят от химических веществ, выбранных в составе. Соединения, которые слишком сильно взаимодействуют с нефтяными диспергаторами, следует проверять на соответствие трем критериям:[34]

  • Они должны быть биоразлагаемыми.
  • В присутствии масла их нельзя предпочтительно использовать в качестве источника углерода.
  • Они должны быть нетоксичными для местных бактерий.

Способы использования

Реагирование на разливы нефти Боинг 727 представив свою систему доставки диспергентов на выставке 2016 г. Авиашоу в Фарнборо

Диспергаторы могут доставляться в виде аэрозоля самолетом или лодкой. Требуется достаточное количество диспергатора с каплями нужного размера; это может быть достигнуто при соответствующей скорости откачки. Предпочтительны капли размером более 1000 мкм, чтобы гарантировать, что они не унесены ветром. Соотношение диспергатора к маслу обычно составляет 1:20.[20]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ «Обработка нефтяных разливов химическими диспергаторами: лекарство хуже болезни?». Получено 7 апреля 2014.
  2. ^ "Дисперсанты EPA.gov".
  3. ^ «Диспергенты». Центр биологического разнообразия. Получено 6 апреля 2014.
  4. ^ «Исследование: диспергенты могут перемещать углеводороды быстрее и глубже в песок залива». 2013-05-10.
  5. ^ а б c d Клейтон, Джон Р. (1992). Диспергенты для разливов нефти: механизмы действия и лабораторные испытания. С. К. Смоли и сыновья. С. 9–23. ISBN  978-0-87371-946-9.
  6. ^ EPA: Учебный центр: Exxon Valdez. http://www.epa.gov/oem/content/learning/exxon.htm доступ 23.05.2012
  7. ^ «Corexit: решение проблемы разлива нефти хуже, чем проблема?». Принять участие. Архивировано из оригинал 5 мая 2016 г.. Получено 4 апреля 2014.
  8. ^ Джафверт, Чад (23 сентября 2011 г.). «Понимание нефтяных диспергентов» (PDF). Школа гражданского строительства и Отдел экологической и экологической инженерии. Университет Пердью. Получено 2015-03-07.
  9. ^ «Танк с корабля отбуксирован в порт». Санта-Крус-Страж. 1984-11-06. Получено 2015-03-08.
  10. ^ «Менее токсичные диспергенты теряются при ликвидации разливов нефти BP». Получено 4 апреля 2014.
  11. ^ Национальная комиссия BP по разливу нефти на глубоководных горизонтах и ​​морскому бурению. «Использование поверхностных и подводных диспергентов при разливе нефти BP Deepwater Horizon». Получено 23 мая 2012.
  12. ^ GT | Отдел новостей - Очистка Мексиканского залива сделала утечку 2010 года в 52 раза более токсичной
  13. ^ «Диспергент делает нефть в 52 раза более токсичной».
  14. ^ Исследование: Смешивание нефти с диспергентом усугубило разлив нефти BP | Научный рекордер
  15. ^ Коэльо, Джина; Кларк, Джеймс; Ауранд, Дон (01.06.2013). «Испытания на токсичность диспергированной нефти требуют соблюдения стандартизированных протоколов для оценки потенциальных эффектов в реальном мире». Загрязнение окружающей среды (Баркинг, Эссекс: 1987). 177: 185–188. Дои:10.1016 / j.envpol.2013.02.004. ISSN  1873-6424. PMID  23497795.
  16. ^ Bejarano, Adriana C .; Кларк, Джеймс Р .; Коэльо, Джина М. (2014-04-01). «Проблемы и проблемы с данными о токсичности нефти и последствия для их использования при принятии решений: количественный обзор». Экологическая токсикология и химия. 33 (4): 732–742. Дои:10.1002 / и т.д.2501. ISSN  1552-8618. PMID  24616123.
  17. ^ Редман, Аарон Д .; Паркертон, Томас Ф. (2015-09-15). «Руководство по повышению сопоставимости и актуальности тестов на токсичность нефти». Бюллетень загрязнения морской среды. 98 (1–2): 156–170. Дои:10.1016 / j.marpolbul.2015.06.053. PMID  26162510.
  18. ^ «Диспергенты хуже нефти»'".
  19. ^ «Ликвидация разливов нефти».
  20. ^ а б Фингас, Мерв (2001). Основы ликвидации разливов нефти. Lewis Publishers. С. 120–125. ISBN  978-1-56670-537-0.
  21. ^ Национальный исследовательский совет (США) (1989). Использование диспергентов для разливов нефти в море. Вашингтон, округ Колумбия: National Academy Press. п. 54.
  22. ^ Чандрасекар, Субхашини; Сориал, Джордж; Уивер, Джеймс (2006). «Эффективность диспергатора при разливе нефти - влияние солености». Журнал морских наук ICES. 63 (8): 1418–1430. Дои:10.1016 / j.icesjms.2006.04.019.
  23. ^ а б c d е ж грамм Комитет Национального исследовательского совета по эффективности диспергентов для разливов нефти: использование нефтяных диспергентов в море, National Academy Press, 1989, стр. 63-75
  24. ^ Ткалич, П Сяобо, C. Точное моделирование нефтяных пятен, Институт тропических морских наук, представленный на Международной конференции по разливам нефти 2001 г., стр. 1133-1135 http://www.ioscproceedings.org/doi/pdf/10.7901/2169-3358-2001-2-1133
  25. ^ а б c d Использование диспергентов для разливов нефти. Национальная академия прессы. стр 29-32 1989
  26. ^ а б c d е Батт, Ханс-Юрген. Граф, Карлхайнц. Каппл, Майкл. «Физика и химия интерфейсов». 2-е издание. ВИЛИ-ВЧ. pp 265-299. 2006 г.
  27. ^ а б c d е ж грамм Тием, Андреас (январь 1994). «Разложение полициклических ароматических углеводородов в присутствии синтетических поверхностно-активных веществ». Прикладная и экологическая микробиология. 60 (1): 258–263. ЧВК  201297. PMID  8117081.
  28. ^ а б c d е ж Grimberg, S.J .; Нагель, Дж; Айткен, доктор медицины (июнь 1995 г.). «Кинетика растворения фенантрена в воде в присутствии неионных поверхностно-активных веществ». Экологические науки и технологии. 29 (6): 1480–1487. Дои:10.1021 / es00006a008. PMID  22276867.
  29. ^ а б c d е Иган, Роберт; Lehninger, A .; Джонс, MA (26 января 1976 г.). «Гидрофильно-липофильный баланс и критическая концентрация мицелл как ключевые факторы, влияющие на сурфактантное разрушение митохондриальных мембран» (PDF). Журнал биологической химии. 251 (14): 4442–4447.
  30. ^ а б Kim, I.S .; Park, J.S .; Ким, К. (2001). «Усиленное биоразложение полициклических ароматических углеводородов с использованием неионогенных поверхностно-активных веществ в почвенном навозе». Прикладная геохимия. 16 (11–12): 1419–1428. Дои:10.1016 / S0883-2927 (01) 00043-9.
  31. ^ Патент США 4992213, Дж. Трой Маллет, Эдвард Э. Фрилу, Дэвид И. Фостер, «Чистящая композиция, диспергатор нефти и его использование», опубликовано 12 февраля 1991 г. 
  32. ^ Патент США 6261463, Саваримуту М. Джейкоб, Роберт Э. Бергман-младший, "Диспергатор нефти на водной основе", опубликовано 17 июля 2001 г., передано US Polychemical Marine Corp. 
  33. ^ «Исследование говорит, что масло - это яд (1974)». The Capital Times. 1974-05-31. п. 50. Получено 2020-07-02.
  34. ^ Mulkins-Phillips, G.J .; Стюарт, Дж. Э. (октябрь 1974 г.). «Влияние четырех диспергентов на биодеградацию и рост бактерий на сырой нефти». Прикладная микробиология. 28: 547–552. ЧВК  186769.

дальнейшее чтение

  • Национальные академии наук, инженерии и медицины (2019). Использование диспергентов при ликвидации разливов нефти на море. Вашингтон, округ Колумбия: The National Academies Press. Дои:10.17226/25161. ISBN  978-0-309-47818-2.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь) открытый доступ