Перхлорметилмеркаптан - Perchloromethyl mercaptan

Перхлорметилмеркаптан
Имена
	Предпочтительное название IUPAC Перхлорметилмеркаптан
	Другие имена Трихлорметан сульфенил хлорид; Хлорид трихлорметилсеры ; Clairsit
Идентификаторы
Количество CAS	594-42-3 ;
3D модель (JSmol )	Интерактивное изображение;
ChemSpider	11176 ;
ECHA InfoCard	100.008.948
Номер ЕС	209-840-4;
PubChem CID	11666;
UNII	КК489ОИИ9М ;
Панель управления CompTox (EPA)	DTXSID6025854 ;
	ИнЧИ InChI = 1S / CCl4S / c2-1 (3,4) 6-5 Ключ: RYFZYYUIAZYQLC-UHFFFAOYSA-N ; InChI = 1S / CCl4S / c2-1 (3,4) 6-5;
	Улыбки ClC (Cl) (Cl) SCl;
Характеристики
Химическая формула	CCl4S
Молярная масса	185.87 г · моль−1
Внешность	Маслянистая желтая жидкость
Запах	неприятный едкий запах
Плотность	1,72 г / см3
Температура плавления	-44 ° С (-47 ° F, 229 К)
Точка кипения	От 147 до 148 ° C (от 297 до 298 ° F, от 420 до 421 K)
Растворимость в воде	нерастворимый
бревно п	3,47 (оценка)
Давление газа	0,4 кПа (при 20 ° C)
Опасности
Классификация ЕС (DSD) (устарело)	Т N
R-фразы (устарело)	R21 R25 R26 R34
S-фразы (устарело)	S25 S28 S36 / 37/39 S45
NFPA 704 (огненный алмаз)	0 3 2
	Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
LD50 (средняя доза )	82,6 мг / кг (крыса, перорально)
LC50 (средняя концентрация )	11 частей на миллион (крыса, 1 час); 16 частей на миллион (крыса, 1 час); 9 частей на миллион (мышь, 3 часа); 38 частей на миллион (мышь, 2 часа); 11 частей на миллион (крыса, 1 час)
LCLo (самый низкий опубликованный )	388 частей на миллион (человек, 10 мин); 46 частей на миллион (мышь, 10 мин)
	NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)	TWA 0,1 частей на миллион (0,8 мг / м3)
REL (Рекомендуемые)	TWA 0,1 частей на миллион (0,8 мг / м3)
IDLH (Непосредственная опасность)	10 частей на миллион
	Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
	проверять (что ?)
	Ссылки на инфобоксы

Перхлорметилмеркаптан представляет собой сероорганическое соединение формулы CCl₃SCl. В основном он используется в качестве промежуточного продукта для синтеза красителей и фунгицидов (каптан, Folpet ). Это бесцветное масло, хотя коммерческие образцы имеют желтоватый оттенок. Он нерастворим в воде, но растворим в органических растворителях. У него неприятный, невыносимый, едкий запах. Первоначальное название - перхлорметилмеркаптан. Систематическое название - трихлорметансульфенилхлорид, потому что это соединение сульфенилхлорид, а не меркаптан.^[3]

История

Он использовался как химическая война агент французов в битве при Шампани 1915 года. Вскоре после этого от использования в военное время отказались из-за явных предупреждающих свойств, разложения в присутствии железа и стали и легкого удаления паров древесным углем.^[4]

Подготовка

Метод получения перхлорметилмеркаптана был впервые описан Ратке в 1873 году.^[3] и до сих пор используется. Сероуглерод хлорируется с использованием йодного катализатора. Следующие уравнения наиболее эффективно работают при температурах ниже 30 ° C:

CS₂ + 3 Cl₂ → CCl₃SCl + SCl₂

2CS₂ + 5 Cl₂ → 2 CCl₃SCl + S₂Cl₂

При более высоких температурах хлорирование дает четыреххлористый углерод и дополнительные хлориды серы.^[5] Образование побочных продуктов можно подавить, проводя реакцию в присутствии дикетоны.^[6] Другой побочный продукт - тиофосген. Более летучие побочные продукты, такие как четыреххлористый углерод и дихлорид серы может быть удален дистилляция. Отделение перхлорметилмеркаптана от S₂Cl₂ путем дистилляции является сложной задачей, поскольку их точки кипения очень близки. Еще один побочный продукт, который образуется: гексахлорэтан. Сообщалось об инновациях в основном методе Ратке.^[6]

Реактивность

Состав медленно гидролизуется:^[6]

CSCl₄ + 2H₂O → CO₂ + 4HCl + S

Состав вызывает коррозию большинства металлов. Он реагирует с железом, выделяя четыреххлористый углерод. Перхлорметилмеркаптан окисляется азотной кислотой до трихлорметансульфонилхлорида (Cl₃ОГО₂Cl), белое твердое вещество.^[4]

Токсичность

Животное	Устный	Вдыхание	Интраперитонеальный	Внутривенно	Кожа	Глаза
Крыса	82,6 мг / кг	11 частей на миллион / 1 час	25 мг / кг
Мышь	400 мг / кг	296 г / м³/ 2ч	10 мг / кг	56 мг / кг
Кролик					1410 мг / кг
Морская свинка					500 мкл / кг	50 мкг / 24 ч^[7]

Когда он нагревается или находится в огне, он будет выделять токсичные и едкие газы. Он также очень токсичен при вдыхании или попадании на кожу.^[3]

По крайней мере, два механизма могут объяснить токсичность перхлорметилмеркаптана, как предположил Althoff (1973). Первый механизм - это реакция между перхлорметилмеркаптаном и биологическими функциональными группами, такими как гидроксильные, сульфгидрильные, амино и карбоксильные группы. Это приводит к инактивации ключевых ферментов. Второй общий путь реакции - это гидролиз с образованием соляной кислоты.^[3]

внешняя ссылка

CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности

[PGCH-1] а ^б ^c Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0489". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[IDLH-2] а ^б ^c «Перхлорметилмеркаптан». Немедленно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH). Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[Committeeon-3] а ^б ^c ^d Комитет по руководящим уровням острого воздействия, Комитет по токсикологии, Национальный исследовательский совет, (2011 г.), Руководящие уровни острого воздействия для отдельных переносимых по воздуху химических веществ.

[Sosnovxky-4] а ^б Сосновский, Джордж "Химия трихлорметансульфенилхлорида" Химические обзоры 1958 г., том 58, 509-40. Дои:10.1021 / cr50021a003

[5] Манчиу Д. С. Лэй, Митчелл В. Зауэрхофф и Дональд Р. Сондерс «Дисульфид углерода» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2000, Wiley-VCH, Weinheim.Дои:10.1002 / 14356007.a05_185

[Greco-6] а ^б ^c Греко, К. (1978), Производство перхлорметилмеркаптана, Stauffer ChemicalCompany, Вестпорт, Коннектикут.

[7] Каталог поставщиков химикатов, компаний по нестандартному синтезу и производителей оборудования.

[2]

[1]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]