Тосыл - Tosyl

Тозильная группа (синяя) с присоединенной общей группой "R"
Тозилатная группа с присоединенной общей группой "R"

А толуолсульфонил (сокращено тозил, сокращенно Ц[nb 1] или же Tos) группа, H3CC6ЧАС4ТАК2, представляет собой одновалентную органическую группу, состоящую из толильная группа, H3CC6ЧАС4, присоединился к сульфонил группа, SO2, с открытой валентностью по сере. Эта группа обычно происходит от соединения тозилхлорид, H3CC6ЧАС4ТАК2Cl (сокращенно TsCl), образующий сложные эфиры и амиды толуолсульфоновая кислота, H3CC6ЧАС4ТАК2ОН (сокращенно ЦОХ). В пара-ориентация иллюстрированный (п-толуолсульфонил) является наиболее распространенным и по соглашению тозил без префикса относится к п-толуолсульфонильная группа.

В толуолсульфонат (или же тозилат) относится к ЧАС
3CC
6ЧАС
4ТАК
3 (ЦО) группа с дополнительным кислородом, присоединенным к сере и открытой валентностью на кислороде. В химическом названии термин тозилат может относиться к солям, содержащим анион п-толуолсульфоновая кислота, ЦО−M+ (M = щелочной металл, NR4, PR4и т. д.), или это может относиться к сложные эфиры из п-толуолсульфоновая кислота, ЦОР (R = органильная группа).

Приложения

За SN2 реакции Алкиловые спирты также могут быть превращены в алкилтозилаты, часто путем добавления тозилхлорида. В этой реакции неподеленная пара спиртового кислорода атакует серу тозилхлорида, вытесняя хлорид и образуя тозилат с сохранением стереохимии реагента. Это полезно, потому что спирты являются плохими уходящими группами в SN2 реакции, в отличие от тозилатной группы. Именно превращение алкиловых спиртов в алкилтозилаты позволяет SN2 должна происходить в присутствии хорошего нуклеофила.

Тозильная группа может функционировать как защитная группа в органическом синтезе. Спирты можно превратить в тозилатные группы, чтобы они не вступали в реакцию. Позднее тозилатная группа может быть снова превращена в спирт. Использование этих функциональных групп проиллюстрировано на органический синтез препарата толтеродин, где один из этапов a фенол группа защищена как ее тозилат и первичный алкоголь как его носилат. Последняя является уходящей группой для вытеснения диизопропиламин:[1][nb 2]

Синтез толтеродина

Тозильная группа также полезна в качестве защитной группы для амины. Результирующий сульфонамид структура чрезвычайно устойчива. С него можно снять защиту для выявления амина, используя редуктивный или сильнокислые условия.[2]

Аминная защита - тозил (Ц)

Тозиламид (толуолсульфонамид)

Тосыл (Ц) обычно используется как защитная группа за амины в органический синтез.

Наиболее распространенные методы аминовой защиты

Наиболее распространенные методы снятия защиты с аминов

Родственные соединения

С тозилатами тесно связаны нозилаты и бросилаты, которые являются сокращенными названиями для о- или же п-нитробензолсульфонаты и п-бромбензолсульфонаты соответственно.

Смотрите также

Примечания

  1. ^ Не путать с синтетическим элементом Tennessine
  2. ^ Последовательность реакций: органическое восстановление из этилбензоилацетат к борогидрид натрия к диолу, а затем Алкилирование Фриделя-Крафтса с п-крезол и хлорид железа (III) к фенолу. Ерет и нозильная группы вводятся как их соответствующие хлориды либо с едкий натр или же триэтиламин в качестве основы. Следующий шаг нуклеофильное смещение нозильной группы диизопропиламин оставшаяся тозильная группа удаляется еще одним циклом NaOH. Не показано: оптическое разрешение к L-винная кислота в оптически чистый (R) -изомер

Рекомендации

  1. ^ Кэтлия А. Де Кастро; Джунгнам Ко; Парк Тэджонг; Парк Сондэ и Хакджуне Ри (2007). «Восстановление этилбензоилацетата и селективная защита 2- (3-гидрокси-1-фенилпропил) -4-метилфенола: новый и легкий синтез толтеродина». Исследования и разработки в области органических процессов (Как можно скорее статья) | формат = требует | url = (помощь). 11 (5): 918. Дои:10.1021 / op7001134.
  2. ^ Greene, T. W .; Вутс, П. Г. М. (1999). Защитные группы в органическом синтезе. Нью-Йорк: Джон Вили и сыновья. С. 603–607. ISBN  9780471160199.
  3. ^ Wuts, Питер Г. М .; Грин, Теодора В. (2006). Защитные группы Грина в органическом синтезе, четвертое издание - Wuts - онлайн-библиотека Wiley. Дои:10.1002/0470053488. ISBN  9780470053485.
  4. ^ Хаскелл, Бетти Э .; Bowlus, Стивен Б. (1976-01-01). «Новый синтез L-2-амино-3-оксалиламинопропионовой кислоты, нейротоксина Lathyrus sativus». Журнал органической химии. 41 (1): 159–160. Дои:10.1021 / jo00863a042. ISSN  0022-3263. PMID  1244456.
  5. ^ Сабита, Гоураварам; Редди, Б. В. Субба; Авраам, Санни; Ядав, Дж. С. (19 февраля 1999 г.). «Снятие защиты сульфонамидов с помощью йодтриметилсилана». Буквы Тетраэдра. 40 (8): 1569–1570. Дои:10.1016 / S0040-4039 (98) 02646-X.
  6. ^ Ведейс, Эдвин; Линь, Шоучжун (апрель 1994). «Снятие защиты аренсульфонамидов с помощью йодида самария». Журнал органической химии. 59 (7): 1602–1603. Дои:10.1021 / jo00086a005. ISSN  0022-3263.
  7. ^ Золото, Элайджа Х .; Бабад, Эстер. (1972-06-01). «Восстановительное расщепление сульфонамидов бис (2-метоксиэтокси) алюмогидридом натрия». Журнал органической химии. 37 (13): 2208–2210. Дои:10.1021 / jo00978a034. ISSN  0022-3263.