Евксиния - Euxinia

Евксиния или же эвксиновые условия возникают, когда вода одновременно аноксический и сульфидный. Это означает, что нет кислород (O2) и повышенный уровень бесплатного сероводород (ЧАС2S). Эвксиновые водоемы часто сильно стратифицированы, имеют кислородный, высокопродуктивный, тонкий поверхностный слой и бескислородную сульфидную придонную воду. Слово эвксиния происходит от греческого названия Черное море (Εὔξεινος Πόντος (Euxeinos Pontos)) что переводится как «гостеприимное море».[1] Эвксиновая глубоководная вода - ключевой компонент Canfield Ocean, модель океанов протерозойского периода (известная как Скучный миллиард ) предложено Дональд Кэнфилд, американский геолог, в 1998 году.[2] В научном сообществе до сих пор ведутся споры о продолжительности и частоте возникновения эвксиновых условий в древних океанах.[3] Эвксиния относительно редко встречается в современных водоемах, но все еще встречается в таких местах, как Черное море и некоторые фьорды.

Фон

Эвксиния наиболее часто встречалась в древних океанах Земли, но ее распространение и частота встречаемости все еще обсуждаются.[4] Первоначальная модель заключалась в том, что она оставалась неизменной примерно миллиард лет.[2] В некоторых метаанализах ставится под вопрос, насколько стойкие эвксиновые состояния основывались на относительно небольших черный сланец отложения в период, когда океан теоретически должен был сохранять больше органического вещества.[1]

Перед Большое событие оксигенации произошло примерно 2,3 миллиарда лет назад, свободного кислорода было мало ни в атмосфере, ни в океане.[5] Первоначально считалось, что океан накапливает кислород вскоре после того, как это делает атмосфера, но эта идея была оспорена Кэнфилдом в 1998 году, когда он предположил, что вместо окисления глубин океана он стал сульфидным.[2] Эта гипотеза частично основана на исчезновении полосчатые железные образования из геологических записей 1,8 миллиарда лет назад. Кэнфилд утверждал, что, хотя в атмосферу поступило достаточно кислорода, чтобы разрушить сульфиды в континентальных породах, его было недостаточно для смешивания с глубокими океанскими глубинами.[2] Это привело бы к бескислородному глубокому океану с повышенным потоком серы с континентов. Сера удаляла ионы железа из морской воды, в результате чего сульфид железа (пирит), часть которого со временем была захоронена. Когда сульфид стал основным океаническим восстановитель вместо железа глубокая вода стала эвксиновой.[1] Это стало тем, что известно как Canfield Ocean, модель, подкрепленная увеличением наличия δ34S в осадочных пирит[2] и открытие свидетельств первого сульфата эвапориты.[6]

Аноксия и сульфидные условия часто встречаются вместе. В бескислородных условиях анаэробные сульфатредуцирующие бактерии превращают сульфат в сульфид, создавая сульфидные условия.[4] Возникновение этого метаболического пути было очень важным в предварительно насыщенных кислородом океанах, потому что адаптация к другим обитаемым или «токсичным» средам, подобным этой, могла сыграть роль в диверсификации ранних эукариот и простейших в дофанерозое.[4]

Эвксиния изредка встречается и сегодня, в основном в меромиктические озера и синие бассейны, такие как Черное море и несколько фьордов.[1] В наше время это редко; менее 0,5% сегодняшнего морского дна составляют эвксиновые.[4]

Причины

Схема механизмов эвксинии в океане Кэнфилд

Основные требования для формирования эвксиновых условий - отсутствие кислород (O2) и наличие сульфат-ионы (ТАК42−), органическое вещество (CH2O), и бактерии способен восстанавливать сульфат до сероводород (ЧАС2S).[1] Бактерии используют редокс потенциал сульфата как окислитель и органическое вещество как восстановитель производить химическую энергию с помощью клеточное дыхание. Интересующие химические соединения могут быть представлены с помощью реакции:

2CH2O + SO42− → H2S + 2HCO3−

В приведенной выше реакции сера восстанавливается с образованием побочный продукт сероводород, характерное соединение, присутствующее в воде в эуксиновых условиях. Хотя восстановление сульфатов происходит в водах по всему миру, большинство современных водных сред обитания насыщены кислородом из-за фотосинтетический производство кислорода и газообмен между атмосферой и поверхностными водами. Восстановление сульфатов в этих средах часто ограничивается морское дно отложения которые имеют сильную редокс-градиент и стать аноксический на некоторой глубине ниже граница раздела отложений и воды. В океане ставка из этих реакций нет ограничено сульфатом, который присутствует в больших количествах в океанах в течение последних 2,1 миллиарда лет.[6] В Большое событие оксигенации повышенная концентрация кислорода в атмосфере, так что окислительные выветривание из сульфиды стал основным источником сульфатов в океане.[7][8] Несмотря на то, что в растворе присутствует большое количество сульфат-ионов, они не используются большинством бактерий. Восстановление сульфата не дает организму столько энергии, как восстановление кислорода или нитрат, поэтому концентрации этих других элементов должны быть близки к нулю, чтобы сульфатредуцирующие бактерии могли конкурировать аэробный и денитрифицирующие бактерии. В большинстве современных условий эти условия встречаются только в небольшой части отложений, что приводит к недостаточной концентрации сероводорода для образования эвксиновых вод.[4]

Условия, необходимые для образования стойкой эуксинии, включают: бескислородные воды, высоко питательное вещество уровней, а стратифицированный столб воды.[1] Эти условия не являются всеобъемлющими и во многом основаны на современных наблюдениях за эвксинией. Условия, приводящие к крупномасштабным эвксинским событиям, такие как Canfield Ocean, вероятно, являются результатом множества взаимосвязанных факторов, многие из которых были выведены в результате исследований геологическая запись в соответствующих местах.[9][10][11][12] На формирование стратифицированных бескислородных вод с высоким содержанием питательных веществ влияют различные глобальные и локальные явления, такие как наличие ловушек для питательных веществ и потепление климата.[1]

Питательные ловушки

Чтобы эуксиновые условия сохранялись, положительная обратная связь должна поддерживать экспорт органического вещества в придонные воды и снижение содержания сульфатов в бескислородных условиях. Экспорт органических веществ обусловлен высоким уровнем первичного производства в световая зона, поддерживаемые постоянным поступлением питательных веществ в кислородные поверхностные воды. Естественный источник питательных веществ, таких как фосфат (PO3−
4), происходит от выветривание горных пород и последующий перенос растворенных питательных веществ через реки.[13] В ловушке для питательных веществ повышенное поступление фосфата из рек, высокая скорость рециркуляции фосфата из донных отложений и медленное вертикальное перемешивание в водной толще позволяют сохранять эвксиновые условия.[14]

География

Упрощенная модель эстуарной циркуляции в иловом бассейне. Здесь изображен трехслойный водоем, который дополнительно упрощен в статье за ​​счет объединения промежуточных и глубоких слоев.

Расположение континентов со временем изменилось из-за тектоника плит, в результате чего батиметрия океанических бассейнов также меняется со временем. Форма и размер бассейнов влияют на характер циркуляции и концентрацию питательных веществ в них. Численные модели моделирование прошлого расположения континентов показало, что ловушки питательных веществ могут образовываться в определенных сценариях, увеличивая локальные концентрации фосфата и создавая потенциальные эвксиновые условия.[1] В меньших масштабах водоемы с иловыми стеблями часто действуют как ловушки для питательных веществ из-за их устьевая циркуляция.[14] Циркуляция в устье реки происходит там, где поверхностные воды пополняются за счет притока воды в реку и осадков, вызывая отток поверхностных вод из бассейна, в то время как глубинные воды попадают в бассейн через порог. Этот тип циркуляции позволяет бескислородной донной воде с высоким содержанием питательных веществ развиваться внутри бассейна.[1]

Стратификация

Стратифицированные воды в сочетании с медленным вертикальным перемешиванием необходимы для поддержания эвксиновых условий.[1] Стратификация происходит, когда две или более водных масс с разной плотностью занимают один и тот же бассейн. В то время как менее плотные поверхностные воды могут обмениваться газами с богатой кислородом атмосферой, более плотные придонные воды поддерживают низкое содержание кислорода. В современных океанах термохалинная циркуляция и апвеллинг препятствовать тому, чтобы океаны оставались бескислородными донными водами. В иловом бассейне стабильные стратифицированные слои позволяют только поверхностной воде вытекать из бассейна, в то время как глубокая вода остается бескислородной и относительно несмешанной. Однако во время вторжения плотной соленой воды богатая питательными веществами придонная вода поднимается вверх, вызывая увеличение продуктивность на поверхности, еще больше увеличивая ловушку питательных веществ за счет биологическая откачка. Повышение уровня моря может усугубить этот процесс за счет увеличения количества глубокой воды, попадающей в иловый бассейн, и усиления циркуляции эстуариев.[15][16]

Потепление климата

Потепление климата увеличивает поверхностную температуру воды, что влияет на множество аспектов образования эвксиновых вод. Как вода теплая, растворимость из кислород уменьшается, что способствует более быстрому формированию глубоких бескислородных вод.[17] Кроме того, более теплая вода вызывает повышенное дыхание органических веществ, что приводит к дальнейшему истощению кислорода. Более высокие температуры усиливают гидрологический цикл, увеличивая испарение из водоемов, что приводит к увеличению количества осадков. Это вызывает более высокую скорость выветривания горных пород и, следовательно, более высокие концентрации биогенных веществ в стоках рек. Питательные вещества позволяют повысить продуктивность, в результате чего морской снег и, как следствие, снижение уровня кислорода в глубоких водах из-за учащенного дыхания.[1]

Вулканизм также был предложен как фактор создания эвксинных условий. В углекислый газ (CO2) выпущен во время вулканический причины выделения газа глобальное потепление который оказывает каскадное влияние на формирование эвксиновых условий.[1][16]

Доказательства эвксинских событий

Черный сланец

Черный сланец - один из предварительных индикаторов аноксии и, возможно, эвксинии.

Черные сланцы - это богатые органическими веществами микроламинированные осадочные породы, часто связанные с аноксией придонной воды. Это связано с тем, что аноксия замедляет разложение органического вещества, позволяя глубже захорониться в отложениях. Другое свидетельство бескислородного захоронения черных сланцев включает отсутствие биотурбация, что означает отсутствие организмов, зарывающихся в донные отложения, потому что не было кислорода для дыхания.[4] Также должен быть источник органических веществ для захоронения, как правило, производимый вблизи кислородной поверхности. Во многих статьях, обсуждающих древние эвксинские явления, присутствие черных сланцев используется как предварительный показатель аноксии придонных вод, но их присутствие само по себе не указывает на эвксинию или даже сильную аноксию. Обычно геохимические исследования необходимы для получения более точных данных об условиях.[4]

Геохимия

Некоторые исследователи изучают появление эвксинии в древних океанах, потому что тогда она была более распространена, чем сегодня. Поскольку древние океаны нельзя наблюдать напрямую, ученые используют геологию и химию, чтобы найти доказательства в осадочная порода созданы в эвксиновых условиях. Некоторые из этих методов основаны на изучении современных примеров эвксинии, а другие - из геохимии. Хотя современные эвксиновые среды имеют общие геохимические свойства с древними эвксиновыми океанами, физические процессы, вызывающие эвксинию, скорее всего, варьируются между ними.[1][4]

Изотопы

Соотношения стабильных изотопов может использоваться для определения условий окружающей среды во время образования осадочной породы. С помощью стехиометрия и знание редокс пути, палеогеологи могут использовать изотопы соотношения элементов для определения химического состава воды и отложений при захоронении.[18]

Изотопы серы часто используются для поиска свидетельств существования древней эвксинии. Низкое δ34S в черных сланцах и осадочных породах является положительным доказательством эвксиновых условий образования. Пирит (FeS2) в эвксиновых бассейнах обычно имеет более высокие концентрации легких изотопов серы, чем пирит в современном океане.[1] Восстановление сульфата до сульфида способствует более легким изотопам серы (32S) и обедняется более тяжелыми изотопами (34S). Этот более легкий сульфид затем связывается с Fe2+ формировать FeS2 который затем частично сохраняется в отложениях. В большинстве современных систем содержание сульфата в конечном итоге становится ограничивающим, и изотопные массы серы как в сульфате, так и в сульфиде (сохраняются как FeS2) становятся равными.[1]

Молибден (Mo), ион переходного металла, наиболее часто встречающийся в современной морской воде, также используется для поиска доказательств существования эвксинии.[4] Выветривание горных пород обеспечивает ввод MoO42– в океаны. В кислородных условиях МоО42– очень инертный, но в современных эуксиновых средах, таких как Черное море, молибден выпадает в осадок в виде окситиомолибдата (MoO4-хSИкс2– ).[19][20] Изотопное соотношение молибдена (δ97/95 Mo) в эвксиновых отложениях оказывается выше, чем в кислородных условиях.[19] Кроме того, концентрация молибдена часто коррелирует с концентрацией органического вещества в эвксиновых отложениях.[4] Использование Мо для обозначения эвксинии все еще обсуждается.[4]

Обогащение микроэлементами

В эуксиновых условиях некоторые микроэлементы, такие как Mo, U, V, Cd, Cu, Tl, Ni, Sb и Zn, становятся нерастворимыми.[21][22] Это означает, что отложения эвксиновых отложений будут содержать больше твердых форм этих элементов, чем фоновая морская вода.[1] Например, молибден и другие микроэлементы металлов становятся нерастворимыми в бескислородных и сульфидных условиях, поэтому со временем морская вода становится обедненной микроэлементами в условиях стойкой эвксинии, а сохранившиеся отложения относительно обогащены молибденом и другими микроэлементами.[23]

Органические биомаркеры

Пигменты пурпурных и зеленых сероредуцирующих бактерий являются убедительным свидетельством эуксиновых состояний

Бактерии, такие как зеленые серные бактерии и фиолетовые серные бактерии, которые существуют там, где фотическая зона перекрывается с эвксиновыми водными массами, оставляют пигменты в отложениях. Эти пигменты можно использовать для выявления эуксиновых состояний в прошлом.[1] Пигменты, используемые для определения присутствия зеленых серных бактерий в прошлом: хлорбактан и изорениератен.[24] Пигменты, используемые для определения присутствия пурпурных серных бактерий в прошлом, являются окенане.[25]

Геохимия железа

Пирит (FeS2) - минерал, образующийся в результате реакции сероводорода (H2S) и биореактивное железо (Fe2+). В кислородных придонных водах пирит может образовываться только в отложениях, где H2S присутствует. Однако в богатых железом эвксиновых средах образование пирита может происходить с более высокими скоростями как в толще воды, так и в отложениях из-за более высоких концентраций H2С.[14] Таким образом, о наличии эвксиновых условий можно судить по отношению связанного пиритом железа к общему количеству железа в отложениях. Высокие соотношения железа, связанного пиритом, можно использовать в качестве индикатора прошлых эвксиновых условий.[9][26] Аналогичным образом, если> 45% биореактивного железа в отложениях связано с пиритом, можно сделать вывод о бескислородных или эвксиновых условиях.[14] Несмотря на то, что эти методы полезны, они не обеспечивают окончательного доказательства наличия эуксинии, потому что не все эвксиновые воды имеют одинаковые концентрации доступного биоактивного железа.[14] Было обнаружено, что эти отношения присутствуют в современном эвксинском Черном море.[10]

Евксинские события в истории Земли

Присутствие эвксинии в древних глубоких океанах мира. Согласно Кэнфилду, глубоководный океан стал сульфитным около 1,8 миллиарда лет назад и оставался таким на протяжении большей части скучного миллиарда. Периодические эвксинии доминировали во время позднедевонских событий Кельвассера, а затем, скорее всего, исчезли в течение каменноугольного периода. Эвксиния вновь возникла на границе перми и триаса и, возможно, присутствовала во время событий аноксии океана в мезозое. Эвксиния в кайнозойских океанах встречается редко. По материалам Lyons, 2008 г.[3]

Протерозойский

Протерозой - это переходная эра между бескислородным и насыщенным кислородом океанами. Классическая модель заключается в том, что конец Пластинчатые железные образования (BIF) произошло из-за закачки кислорода в глубину океана, примерно на 0,6 миллиарда лет позже Большое событие оксигенации.[27] Кэнфилд, однако, утверждал, что аноксия длилась намного дольше, и что образование полосчатого железа прекратилось из-за введения сульфида.[2] Подтверждая первоначальную гипотезу Кэнфилда, в группе Animike в Канаде были обнаружены осадочные пласты возрастом 1,84 миллиарда лет, которые демонстрируют близкую к полной пиритизации на поверхности последней из полосчатых железных формаций, что свидетельствует о переходе к эвксинным условиям в этом бассейне.[28] Для того, чтобы произошло полное пиритизация, почти весь сульфат в воде был восстановлен до сульфида, который отделяет железо от воды, образуя пирит. Поскольку этот бассейн был открыт для океана, глубокая эвксиния была интерпретирована как широко распространенное явление.[28] Предполагается, что эта эвксиния существовала примерно 0,8 миллиарда лет назад, что сделало донную эвксинию потенциально широко распространенной особенностью на всей территории Скучный миллиард.[28]

Еще одно свидетельство существования эвксинии было обнаружено в бассейне МакАртур в Австралии, где был обнаружен аналогичный химический состав железа. Степень пиритизации и δ34Оба содержания S были высокими, что свидетельствовало о наличии аноксии и сульфида, а также об истощении сульфата.[14] Другое исследование обнаружило биомаркеры для зеленые серные бактерии и фиолетовые серные бактерии в том же районе, что дает дополнительные доказательства восстановления сульфата до сероводорода.[29]

Изотопы молибдена использовались для изучения распределения эуксинии в протерозойском эоне и предполагают, что, возможно, эуксиния не была так широко распространена, как первоначально предполагал Кэнфилд. Донные воды могли быть в большей степени субоксичными, чем бескислородными, и могла быть отрицательная обратная связь между эвксинией и высокими уровнями первичной продукции на поверхности, необходимой для поддержания эвксиновых условий.[30] Дальнейшие исследования показали, что начиная с 700 миллионов лет назад (поздний протерозой) и позже глубоководные океаны могли быть бескислородными и богатыми железом в условиях, аналогичных тем, которые были во время формирования BIF.[3][31]

Фанерозой

Есть свидетельства множественных эвксиновых событий в фанерозое. Наиболее вероятно, что эвксиния была периодической в ​​палеозое и мезозое, но геологические данные слишком скудны, чтобы делать какие-либо крупномасштабные выводы. В этом эоне есть некоторые свидетельства того, что эвксинские события потенциально связаны с событиями массового вымирания, включая Поздний девон и Пермь – Триас.[1]

Палеозой

Периодическое присутствие эвксиновых условий в нижнем кембрии подтверждается данными, обнаруженными на платформе Янцзы в Южном Китае. Изотопы серы во время перехода от протерозоя к фанерозою свидетельствуют о широком распространении эвксинии, возможно, на протяжении всего кембрийского периода.[32] К концу нижнего кембрия эвксиновый хемоклин углубился до тех пор, пока эвксиния не стала присутствовать только в отложениях, и когда сульфат стал ограничивающим, условия стали аноксичными, а не эвксинными. Некоторые районы в конечном итоге стали кислородными, а другие на какое-то время вернулись в эуксинскую среду.[33]

Геологические записи палеозоя в бассейне Селвин в Северной Канаде также показали доказательства эпизодической стратификации и перемешивания, где, используя δ34S, было определено, что сероводород был более распространенным, чем сульфат.[34] Хотя изначально это не относилось к эвксинии, дальнейшие исследования показали, что морская вода того времени, вероятно, имела низкие концентрации сульфата, а это означает, что сера в воде была в основном в форме сульфида. Это в сочетании с богатым органическими веществами черным сланцем является убедительным доказательством наличия эуксинии.[35]

Аналогичные доказательства имеются в черных сланцах в средней части Северной Америки в девонский и ранний Миссисипский периоды. Isorenieratene пигмент, известный как заменитель аноксической фотической зоны, был обнаружен в геологических записях в Иллинойсе и Мичигане.[11] Хотя эти события имели место, они, вероятно, были эфемерными и длились недолго.[36] Подобные периодические свидетельства наличия эвксинии также можно найти в сланцах Санбери в Кентукки.[12]

Доказательства существования эвксинии также были связаны с Kellwasser события события позднего девонского вымирания. Эвксиния в водах бассейна нынешней Центральной Европы (Германия, Польша и Франция) сохранялась в течение части позднего девона и, возможно, распространилась на мелководье, что способствовало вымиранию.[37]

Возможно, был период насыщения придонных вод кислородом во время Каменноугольный, скорее всего, между поздним девонским вымиранием и пермско-триасовым вымиранием, когда эвксиния будет очень редко встречаться в палеоокеанах.[27]

В Пермско-триасовое вымирание могут также иметь некоторые связи с эуксинией, поскольку гиперкапния и токсичность сероводорода убивают многие виды.[38] Присутствие биомаркера анаэробного фотосинтеза зелеными серными бактериями было обнаружено в осадочных породах Австралии и Китая в период от перми до раннего триаса в осадочных породах, а это означает, что эуксиновые условия простирались довольно мелко в толще воды, что способствовало вымиранию и, возможно, даже замедлил восстановление.[39] Однако неясно, насколько широко была распространена эуксиния фотической зоны в этот период. Разработчики моделей выдвинули гипотезу, что из-за условий окружающей среды аноксия и сульфид могли подняться из глубокого обширного эвксинового резервуара в апвеллинг области, но стабильные, похожие на вихри области оставались кислородными.[40]

Мезозойский

Мезозой известен своими отчетливыми Аноксические события в океане (OAEs), что привело к захоронению слоев черного сланца. Хотя эти OAE не являются самостоятельным доказательством эуксинии, многие из них содержат биомаркеры, которые поддерживают образование эуксинии.[1] Опять же, доказательства не универсальны. ОАЭ, возможно, стимулировали распространение существующих эвксиниев, особенно в регионах апвеллинга или частично ограниченных бассейнах, но эуксинии фотической зоны встречались не везде.[1]

Кайнозойский

Несколько эпизодов эвксинии очевидны в осадочных записях в кайнозое.[1] С конца меловых ОАЭ, наиболее вероятно, что придонные воды океана остались кислородными.[27]

Современная эвксиния

Эвксинские условия почти исчезли из окружающей среды открытого океана Земли, но несколько небольших примеров все еще существуют сегодня. Многие из этих мест имеют общие биогеохимические характеристики.[1] Например, низкие скорости опрокидывания и вертикального перемешивания всего водяного столба обычны в эвксиновых водоемах.[1] Небольшое соотношение площади поверхности к глубине позволяет формировать несколько стабильных слоев, ограничивая при этом опрокидывание под действием ветра и термохалинную циркуляцию.[1] Кроме того, ограниченное перемешивание увеличивает слоистые слои с высокой плотностью питательных веществ, которые усилены биологической переработкой.[1] Внутри хемоклина узкоспециализированные организмы, такие как зеленые серные бактерии, используют преимущества сильного градиента окислительно-восстановительного потенциала и минимального солнечного света.[1]

Черное море

Карта Черного моря, на которой показано множество рек, снабжающих бассейн пресной водой с низкой плотностью, а также узкий пролив Босфор на юго-западе, который снабжает бассейн соленой водой с высокой плотностью. Это способствует стратификации и эвксинии, существующей в современном Черном море.

Черное море - это широко используемая современная модель для понимания биогеохимических процессов, происходящих в эвксиновых условиях.[41] Считается, что он представляет условия протокоокеанов Земли и, таким образом, помогает в интерпретации океанических прокси.[41] Отложения Черного моря содержат окислительно-восстановительные реакции на глубине до десятков метров по сравнению с одним сантиметром в открытом океане.[42] Эта уникальная особенность важна для понимания поведения окислительно-восстановительного каскада в эуксиновых условиях.[42]

Единственная связь между открытым океаном и Черным морем - это Пролив Босфор, через которые завозятся плотные воды Средиземного моря.[42] Впоследствии многочисленные реки, такие как Дунай, Дон, Днепр, и Днестр, слить пресную воду в Черное море, которое плавает поверх более плотной воды Средиземного моря, создавая сильный многослойный столб воды.[41] Это расслоение поддерживается сильным пикноклин что ограничивает вентиляцию глубоких вод и приводит к образованию промежуточного слоя, называемого хемоклин, резкая граница, отделяющая кислородные поверхностные воды от бескислородных придонных вод, обычно на глубине от 50 до 100 метров,[43] с межгодовыми колебаниями, связанными с крупномасштабными изменениями температуры.[42] Хорошо перемешанные кислородные условия существуют выше хемоклина, а сульфидные условия преобладают ниже.[42] При вертикальном перемешивании поверхностный кислород и глубоководный сульфид не перекрываются,[44] но горизонтальный унос насыщенных кислородом вод и вертикальное перемешивание окисленного марганца с сульфидными водами может происходить около входа в пролив Босфор.[42] Оксиды марганца и железа, вероятно, окисляют сероводород вблизи хемоклина, что приводит к снижению H2Концентрации S при приближении к хемоклину снизу.

Меромиктические озера

Меромиктические озера представляют собой плохо перемешанные и бескислородные водоемы с сильной вертикальной стратификацией.[1] Хотя меромиктические озера часто классифицируются как водоемы с потенциалом возникновения эвксинии, во многих из них нет эвксинии. Меромиктические озера печально известны лимнические высыпания.[45] Эти события обычно совпадают с близлежащей тектонической или вулканической активностью, которая нарушает стабильную стратификацию меромиктических озер.[46] Это может привести к выбросу огромных концентраций хранящихся токсичных газов из бескислородных придонных вод, таких как CO.2[45] и H2S, особенно из эвксиновых меромиктических озер. При достаточно высокой концентрации эти лимнические взрывы могут быть смертельными для людей и животных, таких как Катастрофа на озере Ниос в 1986 г.[47]

Из-за содержания серы летом Мариагер-фьорд часто источает запах «тухлых яиц».

Фьорды Северного моря

Немного фьорды развивают эвксинию, если связь с открытым океаном затруднена, как в случае с Черным морем. Это сужение не позволяет относительно плотной, богатой кислородом океанической воде смешиваться с придонной водой фьорда, что приводит к образованию стабильных стратифицированных слоев во фьорде.[1] Талая вода с низкой соленостью образует линзу из пресной воды с низкой плотностью поверх более плотной массы придонной воды. Наземные источники серы также являются важной причиной возникновения эвксинии во фьордах.[48]

Фрамварен-фьорд

Этот фьорд родился как ледниковое озеро, которое было отделено от открытого океана (Северного моря), когда оно было поднято во время отскока ледника.[1] В 1850 году был вырыт неглубокий канал (глубиной 2 метра), обеспечивающий пограничную связь с Северным морем.[1] Сильный пикноклин отделяет пресную поверхностную воду от плотной соленой придонной воды, и этот пикнолцин уменьшает перемешивание между слоями. Аноксические условия сохраняются ниже хемоклина на 20 м, а во фьорде самый высокий уровень сероводорода в бескислородном морском мире.[49][1] Как и в Черном море, вертикальное перекрытие кислорода и серы ограничено, но снижение H2Приближение S к хемоклину снизу свидетельствует об окислении H2S, который связывают с оксидами марганца и железа, фотоавтотрофными бактериями и уносом кислорода горизонтально от границ фьорда.[50] Эти процессы окисления аналогичны процессам, происходящим в Черном море.

В недавней истории произошло два сильных вторжения морской воды через канал (1902 и 1942 гг.).[1] Вторжение морской воды во фьорды заставляет плотную, соленую, богатую кислородом воду проникать в обычно бескислородные сульфидные придонные воды эвксиновых фьордов.[51] Эти события приводят к временному нарушению хемоклина, увеличивая глубину, на которой H2S обнаружен. Распад хемоклина вызывает H2S реагирует с растворенным кислородом в окислительно-восстановительной реакции.[51] Это снижает концентрацию растворенного кислорода в биологически активной фотической зоне, что может привести к гибели рыб в масштабе бассейна.[51] В частности, событие 1942 года было достаточно сильным, чтобы химически восстановить подавляющее большинство кислорода и поднять хемоклин до границы раздела воздух-вода.[51] Это вызвало временное состояние полной аноксии во фьорде и привело к резкой гибели рыбы.[51]

Мариагер-фьорд

Этот фьорд отмечен очень подвижным хемоклином, глубина которого, как считается, связана с температурными эффектами.[4] Местные сообщения о сильном запахе тухлых яиц - запахе серы - в течение многих летних периодов вокруг фьорда свидетельствуют о том, что, как и во фьорде Фрамварен, хемоклин пробивал поверхность фьорда как минимум пять раз за последнее столетие.[4] Экспорт отложений во время этих событий увеличивал концентрацию растворенных фосфатов, неорганического биодоступного азота и других питательных веществ, в результате чего вредоносное цветение водорослей.[48]

Бассейн Кариако

В Бассейн Кариако в Венесуэле использовался для изучения круговорота органического материала в морской среде эвксин.[52] Увеличение продуктивности, совпадающее с постледниковой нагрузкой питательными веществами, вероятно, вызвало переход от кислородных к бескислородным и впоследствии эвксинным условиям около 14,5 тысяч лет назад.[53] Высокая продуктивность на поверхности приводит к выпадению дождя из твердых частиц органического вещества на недра, где сохраняются бескислородные сульфидные условия.[52] Органическое вещество в этой области окисляется сульфатом с образованием восстановленной серы (H2S) как отходы. Свободная сера существует глубоко в толще воды и на глубине до 6 м в отложениях.[52]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c d е ж грамм час я j k л м п о п q р s т ты v ш Икс у z аа ab ac объявление ае аф Мейер, Катя М .; Камп, Ли Р. (2008-04-29). «Океаническая Эвксиния в истории Земли: причины и последствия». Ежегодный обзор наук о Земле и планетах. 36 (1): 251–288. Bibcode:2008AREPS..36..251M. Дои:10.1146 / annurev.earth.36.031207.124256. S2CID  140715755.
  2. ^ а б c d е ж Кэнфилд, Д. Э. (1998). «Новая модель химии протерозойского океана». Природа. 396 (6710): 450–453. Bibcode:1998Натура 396..450C. Дои:10.1038/24839. S2CID  4414140.
  3. ^ а б c Лайонс, Тимоти В. (2008-08-15). «Разглаживание химии океана на заре жизни животных». Наука. 321 (5891): 923–924. Дои:10.1126 / science.1162870. ISSN  0036-8075. PMID  18703731. S2CID  38446103.
  4. ^ а б c d е ж грамм час я j k л м Лайонс, Тимоти У .; Анбар, Ариэль Д .; Северманн, Силке; Скотт, Клинт; Гилл, Бенджамин С. (27 апреля 2009 г.). «Отслеживание Евксинии в Древнем океане: многопрозиционная перспектива и исследование протерозоя». Ежегодный обзор наук о Земле и планетах. 37 (1): 507–534. Bibcode:2009AREPS..37..507L. Дои:10.1146 / annurev.earth.36.031207.124233.
  5. ^ Торрес, Марта Э. Соса; Сауседо-Васкес, Хуан П .; Кронек, Питер М. Х. (01.01.2015). Кронек, Питер М. Х .; Торрес, Марта Э. Соса (ред.). Поддержание жизни на планете Земля: металлоферменты, усваивающие кислород и другие жевательные газы. Ионы металлов в науках о жизни. 15. Издательство Springer International. С. 1–12. Дои:10.1007/978-3-319-12415-5_1. ISBN  9783319124148. PMID  25707464.
  6. ^ а б Мележик, Виктор А .; Фаллик, Энтони Э .; Рычанчик, Дмитрий В .; Кузнецов, Антон Б. (01.04.2005). «Палеопротерозойские эвапориты в Фенноскандии: последствия для сульфата морской воды, повышение содержания кислорода в атмосфере и локальное усиление скачка δ13C». Терра Нова. 17 (2): 141–148. Bibcode:2005ТеНов..17..141М. Дои:10.1111 / j.1365-3121.2005.00600.x. ISSN  1365-3121.
  7. ^ Кэмерон, Э. М. (1982). «Сульфат и сульфатредукция в океанах раннего докембрия». Природа. 296 (5853): 145–148. Bibcode:1982Натура 296..145С. Дои:10.1038 / 296145a0. S2CID  140579190.
  8. ^ Кэнфилд, Дональд Э .; Фаркуар, Джеймс (19 мая 2009 г.). «Эволюция животных, биотурбация и концентрация сульфатов в океанах». Труды Национальной академии наук. 106 (20): 8123–8127. Bibcode:2009PNAS..106.8123C. Дои:10.1073 / pnas.0902037106. ISSN  0027-8424. ЧВК  2688866. PMID  19451639.
  9. ^ а б Лайонс, Тимоти; Северманн, Силке (2006). «Критический взгляд на прокси палеоредокса железа: новые открытия из современных морских бассейнов эвксинизма». Geochimica et Cosmochimica Acta. 70 (23): 5698–5722. Bibcode:2006GeCoA..70.5698L. Дои:10.1016 / j.gca.2006.08.021.
  10. ^ а б Лайонс, Тимоти (1997). «Изотопные тренды серы и пути образования сульфида железа в верхнеголоценовых отложениях бескислородного Черного моря». Geochimica et Cosmochimica Acta. 61 (16): 3367–3382. Bibcode:1997GeCoA..61.3367L. Дои:10.1016 / S0016-7037 (97) 00174-9.
  11. ^ а б Браун, Тодд С .; Кениг, Фабьен (2004-12-02). «Структура водной толщи во время отложения черных и зеленых / серых сланцев среднего девона-нижнего Миссисипи в бассейнах Иллинойса и Мичигана: подход с использованием биомаркеров». Палеогеография, палеоклиматология, палеоэкология. 215 (1–2): 59–85. Bibcode:2004ППП ... 215 ... 59Б. Дои:10.1016 / s0031-0182 (04) 00452-3.
  12. ^ а б Риммер, Сьюзан М. (2004-06-16). «Геохимические палеоредоксовые индикаторы в черных сланцах девона – миссисипи, Центральная Аппалачская впадина (США)». Химическая геология. Геохимия богатых органическими веществами сланцев: новые перспективы. 206 (3–4): 373–391. Bibcode:2004ЧГео.206..373Р. Дои:10.1016 / j.chemgeo.2003.12.029.
  13. ^ Moore, C.M .; Миллс, М. М .; Арриго, К. Р .; Берман-Франк, I .; Bopp, L .; Boyd, P.W .; Galbraith, E.D .; Гейдер, Р. Дж .; Гие, К. (2013). «Процессы и закономерности ограничения питательных веществ в океане». Природа Геонауки. 6 (9): 701–710. Bibcode:2013НатГе ... 6..701М. CiteSeerX  10.1.1.397.5625. Дои:10.1038 / ngeo1765.
  14. ^ а б c d е ж Шен, Янань; Кэнфилд, Дональд Э .; Кнолл, Эндрю Х. (01.02.2002). «Химия среднего протерозоя океана: данные из бассейна Макартур, северная Австралия». Американский журнал науки. 302 (2): 81–109. Bibcode:2002AmJS..302 ... 81S. Дои:10.2475 / ajs.302.2.81. ISSN  0002-9599.
  15. ^ Мидделбург, Дж. Дж .; Calvert, S.E .; Карлин, Р. (1991-07-01). «Богатые органическими веществами переходные фации в иловых бассейнах: реакция на изменение уровня моря». Геология. 19 (7): 679–682. Bibcode:1991Гео .... 19..679M. Дои:10.1130 / 0091-7613 (1991) 019 <0679: ORTFIS> 2.3.CO; 2. ISSN  0091-7613.
  16. ^ а б Arthur, M.A .; Сейджман, Б. Б. (2005). "Контроль уровня моря при разработке материнских пород: перспективы голоценового Черного моря, средне-мелового западного внутреннего бассейна Северной Америки и позднедевонского бассейна Аппалачей" (PDF). SEPM. 82: 35–59.
  17. ^ Хотинский, Роберта М. (2001). «Застой в океане и аноксия в конце пермского периода». Геология. 29 (1): 7–10. Bibcode:2001Гео .... 29 .... 7H. Дои:10.1130 / 0091-7613 (2001) 029 <0007: OSAEPA> 2.0.CO; 2.
  18. ^ Jochen., Hoefs (01.01.2015). Геохимия стабильных изотопов. Springer. ISBN  9783319197159. OCLC  945435170.
  19. ^ а б Арнольд, Г. Л .; Anbar, A.D .; Barling, J .; Лайонс, Т. В. (2004-04-02). "Свидетельства изотопного состава молибдена для широко распространенной аноксии в среднем протерозое океанов". Наука. 304 (5667): 87–90. Bibcode:2004 Наука ... 304 ... 87А. Дои:10.1126 / science.1091785. ISSN  0036-8075. PMID  15066776. S2CID  130579844.
  20. ^ Анбар, Ариэль Д .; Дуань, Юнь; Лайонс, Тимоти У .; Арнольд, Гейл Л .; Кендалл, Брайан; Creaser, Роберт А.; Кауфман, Алан Дж .; Гордон, Гвинет В .; Скотт, Клинтон (28 сентября 2007 г.). «Кислородный запах перед великим окислительным событием?». Наука. 317 (5846): 1903–1906. Bibcode:2007Научный ... 317.1903А. Дои:10.1126 / наука.1140325. ISSN  0036-8075. PMID  17901330. S2CID  25260892.
  21. ^ Алгео, Томас Дж; Мэйнард, Дж. Барри (16.06.2004). "Trace-element behavior and redox facies in core shales of Upper Pennsylvanian Kansas-type cyclothems". Химическая геология. Geochemistry of Organic-Rich Shales: New Perspectives. 206 (3–4): 289–318. Bibcode:2004ChGeo.206..289A. Дои:10.1016/j.chemgeo.2003.12.009.
  22. ^ Brumsack, Hans-J. (2006-03-22). "The trace metal content of recent organic carbon-rich sediments: Implications for Cretaceous black shale formation". Палеогеография, палеоклиматология, палеоэкология. 232 (2–4): 344–361. Bibcode:2006PPP...232..344B. Дои:10.1016/j.palaeo.2005.05.011.
  23. ^ Algeo, Thomas J. (2004-12-01). "Can marine anoxic events draw down the trace element inventory of seawater?". Геология. 32 (12): 1057–1060. Bibcode:2004Geo....32.1057A. Дои:10.1130/G20896.1. ISSN  0091-7613. S2CID  37911362.
  24. ^ Оверманн, Йорг; Цыпионка, Гериберт; Pfennig, Norbert (1992-01-01). "An extremely low-light adapted phototrophic sulfur bacterium from the Black Sea". Лимнология и океанография. 37 (1): 150–155. Bibcode:1992LimOc..37..150O. Дои:10.4319/lo.1992.37.1.0150. ISSN  1939-5590.
  25. ^ Оверманн, Йорг; Sandmann, Gerhard; Hall, Ken J.; Northcote, Tom G. (1993-03-01). "Fossil carotenoids and paleolimnology of meromictic Mahoney Lake, British Columbia, Canada". Водные науки. 55 (1): 31–39. Дои:10.1007/BF00877257. ISSN  1015-1621. S2CID  18954724.
  26. ^ Raiswell, R.; Newton, R.; Wignall, P. B. (2001-03-01). "An Indicator of Water-Column Anoxia: Resolution of Biofacies Variations in the Kimmeridge Clay (Upper Jurassic, U.K.)". Журнал осадочных исследований. 71 (2): 286–294. Bibcode:2001JSedR..71..286R. Дои:10.1306/070300710286. ISSN  1527-1404.
  27. ^ а б c Голландия, Генрих Д. (29.06.2006). "The oxygenation of the atmosphere and oceans". Философские труды Королевского общества B: биологические науки. 361 (1470): 903–915. Дои:10.1098/rstb.2006.1838. ISSN  0962-8436. ЧВК  1578726. PMID  16754606.
  28. ^ а б c Poulton, Simon W.; Fralick, Philip W.; Canfield, Donald E. (2004-09-09). "The transition to a sulphidic ocean |[sim]| 1.84 billion years ago". Природа. 431 (7005): 173–177. Дои:10.1038/nature02912. ISSN  0028-0836. PMID  15356628. S2CID  4329115.
  29. ^ Brocks, Jochen J.; Love, Gordon D.; Summons, Roger E.; Knoll, Andrew H .; Logan, Graham A.; Bowden, Stephen A. (2005-10-06). "Biomarker evidence for green and purple sulphur bacteria in a stratified Palaeoproterozoic sea". Природа. 437 (7060): 866–870. Bibcode:2005Natur.437..866B. Дои:10.1038/nature04068. ISSN  0028-0836. PMID  16208367. S2CID  4427285.
  30. ^ Scott, C .; Lyons, T. W .; Беккер, А .; Shen, Y .; Poulton, S.W .; Чу, X .; Anbar, A. D. (2008-03-27). «Отслеживание ступенчатой ​​оксигенации протерозойского океана». Природа. 452 (7186): 456–459. Bibcode:2008Натура.452..456S. Дои:10.1038 / природа06811. ISSN  0028-0836. PMID  18368114. S2CID  205212619.
  31. ^ Кэнфилд, Дональд Э .; Poulton, Simon W.; Knoll, Andrew H .; Нарбонн, Гай М .; Ross, Gerry; Goldberg, Tatiana; Strauss, Harald (2008-08-15). "Ferruginous Conditions Dominated Later Neoproterozoic Deep-Water Chemistry". Наука. 321 (5891): 949–952. Bibcode:2008Sci...321..949C. Дои:10.1126/science.1154499. ISSN  0036-8075. PMID  18635761. S2CID  30842482.
  32. ^ Gill, Benjamin C, Timothy W Lyons, Seth a Young, Lee R Kump, Andrew H Knoll, and Matthew R Saltzman. 2010. "Geochemical Evidence for Widespread Euxinia in the Later Cambrian Ocean." Природа 469 (7328): 80–83. doi:10.1038/nature09700.
  33. ^ Goldberg, Tatiana; Штраус, Харальд; Guo, Qingjun; Liu, Congqiang (2007-10-08). "Reconstructing marine redox conditions for the Early Cambrian Yangtze Platform: Evidence from biogenic sulphur and organic carbon isotopes". Палеогеография, палеоклиматология, палеоэкология. From Snowball Earth to the Cambrian bioradiation: calibration of Ediacaran-Cambrian history in South China. 254 (1–2): 175–193. Bibcode:2007PPP...254..175G. Дои:10.1016/j.palaeo.2007.03.015.
  34. ^ Goodfellow, Wayne D; Jonasson, Ian R (1984). "Data from ocean stagnation and ventilation defined by secular trends in pyrite and baritye, Selwyn Basin, Yukon". Геология. 12 (10): 583–586. Дои:10.1130/0091-7613(1984)12<583:OSAVDB>2.0.CO;2.
  35. ^ Lowenstein, Tim K.; Hardie, Lawrence A.; Timofeeff, Michael N.; Demicco, Robert V. (2003). "Secular variation in seawater chemistry and the origin of calcium chloride basinal brines". Геология. 31 (10): 857. Bibcode:2003Geo....31..857L. Дои:10.1130/g19728r.1.
  36. ^ Shultz, Richard B (2006). "Geochemical relationships of Late Paleozoic carbon-rich shales of the Midcontinent, USA: a compendium of results advocating changeable geochemical conditions". Химическая геология. 206 (3–4): 347–372. Дои:10.1016/j.chemgeo.2003.12.011.
  37. ^ Бонд, Дэвид; Wignall, Paul B .; Racki, Grzegorz (2004-03-01). "Extent and duration of marine anoxia during the Frasnian–Famennian (Late Devonian) mass extinction in Poland, Germany, Austria and France". Геологический журнал. 141 (2): 173–193. Bibcode:2004GeoM..141..173B. Дои:10.1017/S0016756804008866. ISSN  1469-5081.
  38. ^ Meyer, K. M.; Kump, L. R.; Ridgwell, A. (2008-09-01). «Биогеохимический контроль на эвксинии фотической зоны во время массового вымирания в конце перми». Геология. 36 (9): 747–750. Bibcode:2008Гео .... 36..747M. Дои:10.1130/G24618A.1. ISSN  0091-7613. S2CID  39478079.
  39. ^ Грайс, Клити; Цао, Чанцюнь; Love, Gordon D.; Böttcher, Michael E.; Twitchett, Richard J.; Grosjean, Emmanuelle; Summons, Roger E.; Turgeon, Steven C.; Dunning, William (2005-02-04). "Photic Zone Euxinia During the Permian-Triassic Superanoxic Event". Наука. 307 (5710): 706–709. Bibcode:2005Sci...307..706G. Дои:10.1126/science.1104323. ISSN  0036-8075. PMID  15661975. S2CID  21532350.
  40. ^ Kump, Lee R.; Pavlov, Alexander; Arthur, Michael A. (2005-05-01). «Массовый выброс сероводорода на поверхность океана и в атмосферу во время периодов океанической аноксии». Геология. 33 (5): 397–400. Bibcode:2005Гео .... 33..397K. Дои:10.1130/G21295.1. ISSN  0091-7613. S2CID  34821866.
  41. ^ а б c Nägler, T. F.; Neubert, N.; Böttcher, M. E.; Dellwig, O.; Schnetger, B. (2011-10-07). "Molybdenum isotope fractionation in pelagic euxinia: Evidence from the modern Black and Baltic Seas". Химическая геология. 289 (1–2): 1–11. Bibcode:2011ChGeo.289....1N. Дои:10.1016/j.chemgeo.2011.07.001.
  42. ^ а б c d е ж Stewart, Keith, et al. "Oxic, suboxic, and anoxic conditions in the Black Sea." The Black Sea Flood Question: Changes in Coastline, Climate, and Human Settlement. Springer Netherlands, 2007. 1-21.
  43. ^ Мюррей, Дж. У .; Jannasch, H.W .; Honjo, S.; Anderson, R. F.; Reeburgh, W. S .; Вверху, Z .; Friederich, G.E .; Codispoti, L.A .; Izdar, E. (1989-03-30). «Неожиданные изменения на границе раздела кислород / бескислородный газ в Черном море». Природа. 338 (6214): 411–413. Bibcode:1989Натура.338..411М. Дои:10.1038 / 338411a0. S2CID  4306135.
  44. ^ Yakushev, E. V.; Chasovnikov, V. K.; Debolskaya, E. I.; Egorov, A. V.; Makkaveev, P. N.; Pakhomova, S. V.; Podymov, O. I.; Yakubenko, V. G. (2006-08-01). "The northeastern Black Sea redox zone: Hydrochemical structure and its temporal variability". Deep Sea Research Part II: Актуальные исследования в океанографии. Black Sea Oceanography. 53 (17–19): 1769–1786. Bibcode:2006DSRII..53.1769Y. Дои:10.1016/j.dsr2.2006.05.019.
  45. ^ а б Zhang, Youxue (1996). "Dynamic of CO2-driven lake eruptions" (PDF). Природа. 379 (6560): 57–59. Bibcode:1996Natur.379...57Z. Дои:10.1038/379057a0. HDL:2027.42/62537. S2CID  4237980.
  46. ^ Tietze, Klaus (1992-01-01). "Cyclic gas bursts: Are they a 'usual' feature of Lake Nyos and other gas-bearing lakes?". In Freeth, Samuel J.; Ofoegbu, Charles O.; Onuoha, K. Mosto (eds.). Natural Hazards in West and Central Africa. International Monograph Series. Vieweg+Teubner Verlag. С. 97–107. Дои:10.1007/978-3-663-05239-5_10. ISBN  9783663052418.
  47. ^ Kling, George W.; Кларк, Майкл А .; Compton, Harry R.; Devine, Joseph D.; Evans, William C.; Humphrey, Alan M.; Koenigsberg, Edward J.; Lockwood, John P.; Tuttle, Michele L. (1987-04-10). "The 1986 Lake Nyos gas disaster in Cameroon, West Africa". Наука. 236 (4798): 169–75. Bibcode:1987Sci...236..169K. Дои:10.1126/science.236.4798.169. PMID  17789781. S2CID  40896330.
  48. ^ а б Sørensen, Ketil B; Canfield, Donald E (2004-02-01). "Annual fluctuations in sulfur isotope fractionation in the water column of a euxinic marine basin 1". Geochimica et Cosmochimica Acta. 68 (3): 503–515. Bibcode:2004GeCoA..68..503S. Дои:10.1016/S0016-7037(03)00387-9.
  49. ^ Millero, Frank J. (1991-07-01). "The oxidation of H2S in Framvaren Fjord". Лимнология и океанография. 36 (5): 1007–1014. Bibcode:1991LimOc..36.1007M. Дои:10.4319/lo.1991.36.5.1007. ISSN  1939-5590.
  50. ^ Yao, Wensheng; Millero, Frank J. (1995). "The chemistry of the anoxic waters in the Framvaren Fjord, Norway". Водная геохимия. 1 (1): 53–88. Дои:10.1007/BF01025231. ISSN  1380-6165. S2CID  93401642.
  51. ^ а б c d е Pakhomova, Svetlana; Braaten, Hans Fredrik; Yakushev, Evgeniy; Skei, Jens (2014-04-28). "Biogeochemical consequences of an oxygenated intrusion into an anoxic fjord". Геохимические операции. 15 (1): 5. Дои:10.1186/1467-4866-15-5. ISSN  1467-4866. ЧВК  4036391. PMID  24872727.
  52. ^ а б c Werne, Josef P.; Lyons, Timothy W.; Hollander, David J.; Formolo, Michael J.; Sinninghe Damsté, Jaap S. (2003-04-15). "Reduced sulfur in euxinic sediments of the Cariaco Basin: sulfur isotope constraints on organic sulfur formation". Химическая геология. Isotopic records of microbially mediated processes. 195 (1–4): 159–179. Bibcode:2003ChGeo.195..159W. Дои:10.1016/S0009-2541(02)00393-5.
  53. ^ Lyons, Timothy W; Werne, Josef P; Hollander, David J; Murray, R. W (2003-04-15). "Contrasting sulfur geochemistry and Fe/Al and Mo/Al ratios across the last oxic-to-anoxic transition in the Cariaco Basin, Venezuela". Химическая геология. Isotopic records of microbially mediated processes. 195 (1–4): 131–157. Bibcode:2003ChGeo.195..131L. Дои:10.1016/S0009-2541(02)00392-3.