Ни- - Nor-

В химическая номенклатура, ни- это префикс назвать структурный аналог это может быть полученный от исходного соединения путем удаления одного атома углерода вместе с соответствующими атомами водорода. Нор-соединение может быть получено удалением CH
3, CH
2, или группу CH, или атом C. Префикс «нор-» также включает исключение метиленовый мостик в циклический исходное соединение, за которым следует сжатие кольца. (Префикс "гомо-"что указывает на следующего более высокого члена в гомологическая серия, обычно ограничивается нециклическими атомами углерода).[1][2][3] Условия десметил- или же деметил- являются синонимами слова «нор-».

«Нор» - это сокращение от нормального. Первоначально этот термин использовался для обозначения полностью деметилированной формы исходного соединения.[4]Позже смысл ограничился удалением одной группы. Также не пишется непосредственно перед названием основы без дефиса между ними, если после или не стоит другой префикс (например, α-). Если несколько групп удаляются, используется префикс dinor, trinor, tetranor и т. Д. Префиксу предшествует номер позиции (местоположение) исчезающих атомов углерода. Например 2,3-динор. Первоначальная нумерация исходного соединения сохраняется. Согласно номенклатуре IUPAC, этот префикс нет написано курсивными буквами[5] и, в отличие от Nor, когда это ди или больше, в конце чисел, разделенных запятыми, используется дефис. Например, 2,3-динор-6-кето-простагландин F1α образуется путем бета-окисления исходного соединения 6-кето-простагландина F1α.[6] Здесь, хотя на самом деле углерод 1 и 2 теряются в результате окисления. Новый углерод 1 теперь стал CCOH, похожим на исходное соединение, выглядя так, как если бы только углерод 2 и 3 были удалены из исходного соединения. «Динор» не обязательно должен быть восстановлением соседних атомов углерода, например 5-Ацетил-4,18-диноретиноевая кислота, где 4 относится к атому углерода кольца и 18 относится к метильной группе на 5-м атоме углерода кольца.[3]

Альтернативное использование «ни» для обозначения неразветвленной формы соединения в ряду изомеров (также называемое «нормальным») устарело и не допускается в названиях IUPAC.

История

Публикация 1867 г. о нор-соединениях

Возможно, самое раннее известное использование префикс «ни» - это не слова А. Маттиссена и Г.К. Фостер в 1867 г. в публикации о реакции между сильной кислотой и опиановая кислота (см. картинку).
Опиановая кислота (C10ЧАС10О5) представляет собой соединение с двумя метильными группами, и они назвали его «диметилноропиановая кислота». После реакции с сильной кислотой соединение было получено только с одним метилом (C9ЧАС8О5). Эту частично деметилированную опиановую кислоту они назвали «метилнормальная опиановая кислота». Полностью деметилированное соединение (C8ЧАС6О5) обозначали термином «нормальная опиановая кислота», сокращенно «норопиановая кислота».

Деметилирование опиановой кислоты

Точно так же Маттиссен и Фостер назвали наркотик, который имеет три метокси группы, «триметилнор-наркотин». Единственный деметилированный наркотин назывался «диметилнор-наркотин», более деметилированный наркотин - «метилнор-наркотин», а полностью деметилированная форма «нормальным наркотином» или «нор-наркотином».[7]

"С того времени значение приставки было обобщено, чтобы обозначать замену одной или нескольких метильных групп на H или исчезновение CH2 из углеродной цепи ".[4]

В настоящее время значение ограничено для обозначения удаления только одной группы из исходной структуры, а не полностью деметилированной формы исходного соединения.[1]

В литературе «нор» иногда называют «следующим более низким гомологом», хотя в этом контексте "гомолог" это неточный термин. «Ни» относится только к удалению одного атома углерода с сопутствующим водородом, но не к удалению других единиц. «Nor» сравнивает два родственных соединения; он не описывает отношения к гомологическая серия.

Ложная этимология

Предполагается, что "ни" не является акроним немецкого "N оhne радикал "("азот без радикальный "). Сначала британский фармаколог Джон Х. Гэддум следовал этой теории,[8] но в ответ на отзыв А. Вулман,[9] Гаддум отказался от этой этимологии.[4]Вулман считал, что "N ohne Radikal" был немцем. мнемонический и вероятно backronym, а не реальное значение приставки «ни». Это можно поспорить с фактом "что приставка ни используется для многих соединений, которые вообще не содержат азота".[9]

Устаревшее использование термина

Первоначально «ни» не имело двусмысленного значения, так как термин «нормальный» мог также относиться к неразветвленной форме в ряду изомеров, например, как с алканы, алканолы и некоторые аминокислоты.[10][11][12]

Названия неразветвленных алканов и алканолов, например "нормальный бутан " и "нормальный пропиловый спирт ", которые сейчас устарели,[13] стали префиксом н-однако не «ни».[14]Остальные «нормальные» соединения получили приставку «ни». Старшая банальные имена, подобно норлейцин и норвалин следует отказаться;[11] использование префикса для изомерных соединений не поощрялось еще в 1955 году или ранее.[10]

Удаление атомов из колец: циклопамин, пример сложного C-нор-D-гомостероид, где атом C-12 удален от обычно 6-членного центрального стероидный препарат кольцо (C-кольцо) и мигрировал в обычно 5-членное соседнее D-кольцо в ходе биосинтеза, так что эти размеры кольца меняются местами и заметно изменяются биологическая активность. (Поскольку «нор-» означает удаление, «гомо» указывает омологация (добавление) удаленного углерода к другому кольцу.) Стероид циклопамина натуральный продукт Ответственный за циклопия у ягнят, матери которых глотают его с кукурузной лилией.

Примеры

Adrenaline.svg  Норадреналин2.svg
адреналиннорэпинефрин
Testosteron.svg  Nandrolone.svg
тестостероннортестостерон

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "ни ". Дои:10.1351 / goldbook.N04210
  2. ^ Предпочтительные названия IUPAC, предварительная рекомендация сентябрь 2004 г. Глава 1 13.4.4.3 Приставкой "ни", стр.18-19
  3. ^ а б Совместная комиссия IUPAC-IUB по биохимической номенклатуре (JCBN): Ни ретиноидов Номенклатура ретиноидов, Рекомендации 1981; 4.6.
  4. ^ а б c Гаддум Дж. Х. (июнь 1956 г.). «Приставка« Нор »в химической номенклатуре». Природа. 177 (1046): 1046. Bibcode:1956Натура.177.1046G. Дои:10.1038 / 1771046b0.
  5. ^ Предварительная рекомендация IUPAC по именам, сентябрь 2004 г .; Глава 1, 16.5.3 Термины, выделенные курсивом, стр.89-90
  6. ^ «2,3-динор-6-кето Простагландин F1α (натриевая соль) | Cayman Chemical».
  7. ^ А. Маттиссен, Г.К. Взращивать: «Исследования химического состава наркотина и продуктов его разложения»; J. Chem. Soc., 358 (1868). Аннотация опубликована в: "Труды Лондонского королевского общества, том 16" С. 39-41. PDF: [1]
  8. ^ Гаддум Дж. Х. (февраль 1953 г.). «Книжное обозрение: Дополнительная фармакопея». Природа. 171 (350): 350. Bibcode:1956Натура.177..350Г. Дои:10.1038 / 177350a0.(несвободный доступ)
  9. ^ а б Вулман AM (июнь 1956 г.). «Приставка« Нор »в химической номенклатуре». Природа. 177 (1046): 1046. Bibcode:1956Натура.177.1046W. Дои:10.1038 / 1771046a0.
  10. ^ а б Система номенклатуры ТЕРПЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ-Том 14 Американское химическое общество (1955); Приложение D Префикс Nor-; Дои:10.1021 / ba-1955-0014.ch008
  11. ^ а б Совместная комиссия IUPAC-IUB по биохимической номенклатуре (JCBN): 'Нор' аминокислоты, Номенклатура и символика аминокислот и пептидов; 15.2.3.
  12. ^ Комиссия IUPAC-IUB по биохимической номенклатуре (JCBN): Сокращенное обозначение производных аминокислот и пептидов - Предварительные правила Журнал биологической химии, Vol. 241, № 11, выпуск от 10 июня 1966 г., с. 2492
  13. ^ Р. Кобер и У. Бюнцли-Трепп: IUPAC, Систематическая номенклатура документации CIPAC - анализ С. 12-13. Седьмое СОВМЕСТНОЕ совещание CIPAC / ФАО / ВОЗ - Симпозиум (54-е совещание CIPAC и 9-е совещание JMPS); Любляна, 8 июня 2010 г.
  14. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "алкильные группы ". Дои:10.1351 / goldbook.A00228