Рамановская оптическая активность - Raman optical activity

Спектры РОА (+) i (-) пинен

Рамановская оптическая активность (ROA) - колебательный спектроскопический техника, которая зависит от разницы в интенсивности Раман рассеянный правый и левый циркулярно поляризованный свет за счет молекулярной хиральность.

История рамановской оптической активности

Область началась с докторской работы Лоуренс Д. Бэррон с Питер Аткинс на Оксфордский университет и позже был развит Барроном с Дэвид Бэкингем на Кембриджский университет.

Дополнительные разработки, в том числе важный вклад в развитие практической деятельности в области комбинационного рассеяния света инструменты, были сделаны Вернером Хугом из Фрибургский университет, и Лутц Хехт с Лоуренсом Бэрроном в Университет Глазго.

Теория рамановской оптической активности

Основной принцип рамановской оптической активности заключается в том, что существует интерференция между световыми волнами, рассеиваемыми поляризуемость и оптическая активность тензоры хиральной молекулы, что приводит к различию интенсивностей рассеянных пучков с правой и левой круговой поляризацией. Спектр разницы интенсивности, зарегистрированный в диапазоне волновые числа раскрывает информацию о хиральных центрах в молекуле образца.

Рамановская оптическая активность может наблюдаться в различных формах, в зависимости от поляризации падающего и рассеянного света. Например, в эксперименте с рассеянной круговой поляризацией (SCP) падающий свет линейно поляризован, и измеряются различия в круговой поляризации рассеянного света. В двойной круговой поляризации (DCP) как падающий, так и рассеянный свет имеют круговую поляризацию, либо в фазе (DCPI) или не в фазе (DCPII).

Биологическая рамановская спектроскопия оптической активности

Из-за своей чувствительности к хиральности оптическая активность комбинационного рассеяния является полезным зондом биомолекулярный структура и поведение в водном растворе. Он был использован для изучения белок, нуклеиновая кислота, углевод и вирус конструкции. Хотя метод не раскрывает информацию с атомарным разрешением кристаллографический подходов, он способен исследовать структуру и поведение в биологически более реалистичных условиях (сравните динамическую структуру раствора, исследованную с помощью оптической активности комбинационного рассеяния, со статической кристаллической структурой).

Связанные спектроскопические методы

Рамановская спектроскопия оптической активности связана с Рамановская спектроскопия и круговой дихроизм. Недавние исследования показали, как с помощью оптический вихревой свет лучей проявляется особый тип рамановской оптической активности, чувствительный к орбитальному угловому моменту падающего света. [1].

Рамановские оптические приборы для измерения активности

В большинстве существующих работ в этой области использовались инструменты, изготовленные на заказ, хотя сейчас доступны коммерческие инструменты.

Самая тонкая хиральность по оценке ROA

Симметрия молекулы неопентана может быть нарушена, если некоторые атомы водорода заменить атомами дейтерия. В частности, если каждая метильная группа имеет разное количество замещенных атомов (0, 1, 2 и 3), получается хиральная молекула. Хиральность в этом случае возникает исключительно из-за массового распределения его ядер, в то время как распределение электронов по-прежнему является по существу ахиральным. Эта хиральность является самой тонкой из синтезированных до сих пор и была оценена ROA в 2007 году.[2]

Рекомендации

  1. ^ Forbes, Каин А. (14 марта 2019 г.). «Рамановская оптическая активность с использованием закрученных фотонов» (PDF). Письма с физическими проверками. 122 (10): 103201. Bibcode:2019PhRvL.122j3201F. Дои:10.1103 / PhysRevLett.122.103201. PMID  30932650.
  2. ^ Хеслер, Жак; Шиндельхольц, Иван; Риге, Эммануэль; Bochet, Christian G .; Обнять, Вернер (2007). «Абсолютная конфигурация хирально дейтерированного неопентана» (PDF). Природа. 446 (7135): 526–529. Дои:10.1038 / природа05653. PMID  17392783. S2CID  4423560.

Библиография

  • Лоуренс Д. Бэррон, Фуцзян Чжу, Лутц Хехт, Джордж Э. Трантер, Нил У. Айзекс, Рамановская оптическая активность: острый зонд молекулярной хиральности и биомолекулярной структуры, Журнал молекулярной структуры, 834–836 (2007) 7–16.

Смотрите также

внешняя ссылка