Гафний - Hafnium

Не путать с хасиум или же гахний.
Гафний,72Hf
Hf-crystal bar.jpg
Гафний
Произношение/ˈчасæжпяəм/ ​(HAF-ни-м )
Внешностьстальной серый
Стандартный атомный вес Аr, std(Hf)178.486(6)[1]
Гафний в периодическая таблица
ВодородГелий
ЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеон
НатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргон
КалийКальцийСкандийТитанаВанадийХромМарганецУтюгКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптон
РубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийБанкаСурьмаТеллурЙодКсенон
ЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоМеркурий (элемент)ТаллийСвинецВисмутПолонийАстатинРадон
ФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклиумКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБориумКалийМейтнерийДармштадтиумРентгенийКопернициумNihoniumФлеровийМосковиумЛиверморийTennessineОганессон
Zr
↑
Hf
↓
Rf
лютеций ← гафний → тантал
Атомный номер (Z)72
Группагруппа 4
Периодпериод 6
Блокироватьd-блок
Категория элемента  Переходный металл
Электронная конфигурация[Xe ] 4f14 5d2 6 с2
Электронов на оболочку2, 8, 18, 32, 10, 2
Физические свойства
Фаза вSTPтвердый
Температура плавления2506 K (2233 ° С, 4051 ° F)
Точка кипения4876 К (4603 ° С, 8317 ° F)
Плотность (возлеr.t.)13,31 г / см3
в жидком состоянии (приm.p.)12 г / см3
Теплота плавления27.2 кДж / моль
Теплота испарения648 кДж / моль
Молярная теплоемкость25,73 Дж / (моль · К)
Давление газа
п (Па)1101001 к10 тыс.100 тыс.
вТ (K)268929543277367941944876
Атомные свойства
Состояния окисления−2, 0, +1, +2, +3, +4 (анамфотерный окись)
ЭлектроотрицательностьШкала Полинга: 1,3
Энергии ионизации
  • 1-я: 658,5 кДж / моль
  • 2-я: 1440 кДж / моль
  • 3-я: 2250 кДж / моль
Радиус атомаэмпирические: 159вечера
Ковалентный радиус175 ± 10 часов вечера
Цветные линии в спектральном диапазоне
Спектральные линии гафния
Другие свойства
Естественное явлениеизначальный
Кристальная структура ​шестиугольный плотно упакованный (ГПУ)
Гексагональная плотноупакованная кристаллическая структура гафния
Скорость звука тонкий стержень3010 м / с (при 20 ° C)
Тепловое расширение5,9 мкм / (м · К) (при 25 ° C)
Теплопроводность23,0 Вт / (м · К)
Удельное электрическое сопротивление331 нОм · м (при 20 ° C)
Магнитный заказпарамагнитный[2]
Магнитная восприимчивость+75.0·10−6 см3/ моль (при 298 К)[3]
Модуль для младших78 ГПа
Модуль сдвига30 ГПа
Объемный модуль110 ГПа
коэффициент Пуассона0.37
Твердость по Моосу5.5
Твердость по Виккерсу1520–2060 МПа
Твердость по Бринеллю1450–2100 МПа
Количество CAS7440-58-6
История
Именованиепосле Гафния. Латинский для: Копенгаген, где это было обнаружено
ПрогнозДмитрий Менделеев (1869)
Открытие и первая изоляцияДирк Костер и Джордж де Хевеши (1922)
Главный изотопы гафния
ИзотопИзобилиеПериод полураспада (т1/2)Режим распадаПродукт
172Hfсин1,87 годаε172Лу
174Hf0.16%2×1015 уα170Yb
176Hf5.26%стабильный
177Hf18.60%стабильный
178Hf27.28%стабильный
178m2Hfсин31 годЭТО178Hf
179Hf13.62%стабильный
180Hf35.08%стабильный
182Hfсин8.9×106 уβ−182Та
Категория Категория: Гафний
| Рекомендации

Гафний это химический элемент с символ Hf и атомный номер 72. А блестящий, серебристо-серый, четырехвалентный переходный металл, гафний химически напоминает цирконий и содержится во многих цирконии минералы. Его существование было предсказал Дмитрий Менделеев в 1869 году, хотя Костер и Хевеши не идентифицировали его до 1923 года, что сделало его последним стабильный элемент, который предстоит открыть. Гафний назван в честь Гафния, то латинский имя для Копенгаген, где это было обнаружено.[4][5]

Гафний используется в нитях и электродах. Немного полупроводник производственные процессы используют его оксид для интегральные схемы при длине элемента 45 нм и меньше. Немного суперсплавы используются для специальных применений, содержат гафний в сочетании с ниобий, титан, или же вольфрам.

Гафний большой захват нейтронов поперечное сечение делает его хорошим материалом для нейтрон поглощение стержни управления в атомная электростанция, но при этом требует, чтобы он был удален из нейтронно-прозрачной коррозионно-стойкой циркониевые сплавы используется в ядерные реакторы.

Характеристики

Физические характеристики

Кусочки гафния

Гафний - блестящий, серебристый, пластичный металл то есть коррозия -устойчивый и химически подобный цирконию[6] (из-за того же количества валентные электроны, находясь в одной группе, но и релятивистские эффекты; ожидаемое расширение атомных радиусов с периода 5 до 6 практически полностью компенсируется сокращение лантаноидов ). Гафний переходит из своей альфа-формы, гексагональной плотноупакованной решетки, в свою бета-форму, объемно-центрированную кубическую решетку, при 2388 К.[7] На физические свойства образцов металлического гафния заметно влияют примеси циркония, особенно на ядерные свойства, поскольку эти два элемента являются одними из самых сложных для разделения из-за их химического сходства.[6]

Заметное физическое различие между этими металлами заключается в их плотность, причем цирконий имеет примерно половину плотности гафния. Самый заметный ядерный Свойства гафния - это высокое сечение захвата тепловых нейтронов и то, что ядра нескольких различных изотопов гафния легко поглощают два или более нейтроны кусок.[6] В отличие от этого, цирконий практически прозрачен для тепловых нейтронов и обычно используется для металлических компонентов ядерных реакторов, особенно для оболочек их стержни ядерного топлива.

Химические характеристики

Смотрите также: Категория: Соединения гафния.
Диоксид гафния

Гафний реагирует на воздухе с образованием защитная пленка что препятствует дальнейшему коррозия. Металл не подвержен действию кислот, но может окисляться галогены или его можно сжечь на воздухе. Как и его родственный металл цирконий, мелкодисперсный гафний может самовоспламеняться на воздухе. Металл устойчив к концентрированным щелочи.

Химический состав гафния и циркония настолько похож, что их нельзя разделить на основании различных химических реакций. Точки плавления и кипения соединений и растворимость в растворителях - основные различия в химии этих двойных элементов.[8]

Изотопы

Основная статья: Изотопы гафния

Было обнаружено по крайней мере 34 изотопа гафния с массовым числом от 153 до 186.[9][10] Пять стабильных изотопов находятся в диапазоне от 176 до 180. Радиоактивные изотопы » период полураспада диапазон от 400РС за 153Hf,[10] до 2,0 петлет (1015 лет) для самого стабильного, 174Hf.[9]

В ядерный изомер 178м2Hf был в центр спора в течение нескольких лет относительно его потенциального использования в качестве оружия.

Вхождение

Кристалл циркона (2 × 2 см) из Токантинса, Бразилия

По оценкам, гафний составляет около 5,8 промилле из земной шар 'ужин корка по массе. Он не существует на Земле как свободный элемент, но встречается в Твердый раствор с цирконием в натуральном цирконий такие соединения, как циркон, ZrSiO4, в котором обычно около 1–4% Zr заменено на Hf. В редких случаях отношение Hf / Zr увеличивается во время кристаллизации с образованием изоструктурного минерала. Хафнон (Hf, Zr) SiO
4, с атомарным Hf> Zr.[11] Устаревшее название разновидности циркона с необычно высоким содержанием Hf - альвит.[12]

Основным источником цирконовых (и, следовательно, гафниевых) руд является тяжелые минеральные пески рудные месторождения, пегматиты, особенно в Бразилия и Малави, и карбонатит интрузий, в частности, Краун-Полиметаллическое месторождение на Mount Weld, Западная Австралия. Потенциальным источником гафния являются трахитовые туфы, содержащие редкие силикаты циркон-гафния. эвдиалит или армстронгит, на Даббо в Новый Южный Уэльс, Австралия.[13]

По оценкам одного источника, запасов гафния хватит менее чем на 10 лет, если население мира увеличится и спрос будет расти.[14] В действительности, поскольку гафний встречается с цирконием, гафний всегда может быть побочным продуктом извлечения циркония в той степени, в которой этого требует низкий спрос.[нужна цитата ]

Производство

Расплавленный кончик гафниевого расходуемого электрода, применяемого в электронный луч плавильная печь, куб 1 см и слиток окисленного гафния, переплавленный электронным пучком (слева направо)

Тяжелые минеральные пески рудные месторождения титановых руд ильменит и рутил дают большую часть добытого циркония и, следовательно, большую часть гафния.[15]

Цирконий является хорошим металлом оболочки ядерного твэла с желательными свойствами, а именно очень низким поперечным сечением захвата нейтронов и хорошей химической стабильностью при высоких температурах. Однако из-за способности гафния поглощать нейтроны примеси гафния в цирконии делают его гораздо менее полезным для ядерных реакторов. Таким образом, для их использования в ядерной энергетике необходимо почти полное разделение циркония и гафния. Производство циркония без гафния является основным источником гафния.[6]

Слитки окисленного гафния, показывающие тонкопленочный оптический последствия.

Химические свойства гафния и циркония почти идентичны, что затрудняет их разделение.[16] Впервые использованные методы - фракционная кристаллизация солей фторида аммония[17] или фракционная перегонка хлорида[18] - не доказали свою пригодность для промышленного производства. После того, как цирконий был выбран в качестве материала для программ ядерных реакторов в 1940-х годах, пришлось разработать метод разделения. Были разработаны процессы жидкостно-жидкостной экстракции с использованием самых разных растворителей, которые до сих пор используются для производства гафния.[19] Около половины всего производимого металлического гафния производится как побочный продукт очистки циркония. Конечный продукт разделения - хлорид гафния (IV).[20] Очищенный хлорид гафния (IV) превращается в металл восстановлением магний или же натрий, как в Кролл процесс.[21]

HfCl4 + 2 Mg (1100 ° С) → 2 MgCl2 + Hf

Дальнейшая очистка осуществляется химическая транспортная реакция разработан Аркель и де Бур: В закрытом сосуде гафний реагирует с йод при температуре 500 ° C, образуя иодид гафния (IV); при температуре 1700 ° C вольфрамовой нити происходит обратная реакция, и йод и гафний освобождаются. Гафний образует твердое покрытие на вольфрамовой нити, а йод может вступать в реакцию с дополнительным гафнием, что приводит к устойчивому обороту.[8][22]

Hf + 2 I2 (500 ° С) → HfI4
HfI4 (1700 ° С) → Hf + 2 I2

Химические соединения

Из-за сокращение лантаноидов, то ионный радиус гафния (IV) (0,78 ангстрема) почти такой же, как у цирконий (IV) (0,79ангстремы ).[23] Следовательно, соединения гафния (IV) и циркония (IV) имеют очень похожие химические и физические свойства.[23] Гафний и цирконий имеют тенденцию встречаться в природе вместе, и сходство их ионных радиусов затрудняет их химическое разделение. Гафний имеет свойство образовывать неорганические соединения в степени окисления +4. Галогены реагируют с ним с образованием тетрагалогенидов гафния.[23] При более высоких температурах гафний реагирует с кислород, азот, углерод, бор, сера, и кремний.[23] Известны некоторые соединения гафния в более низких степенях окисления.[24]

Хлорид гафния (IV) и иодид гафния (IV) находят применение в производстве и очистке металлического гафния. Это летучие твердые вещества с полимерной структурой.[8] Эти тетрахлориды являются предшественниками различных гафниорганические соединения такие как дихлорид гафноцена и тетрабензилгафний.

Белый оксид гафния (HfO2), с температурой плавления 2812 ° C и температурой кипения примерно 5100 ° C, очень похож на цирконий, но немного более простой.[8] Карбид гафния наиболее огнеупорный бинарное соединение известно, с температурой плавления выше 3890 ° C, а нитрид гафния является наиболее тугоплавким из всех известных нитридов металлов с температурой плавления 3310 ° C.[23] Это привело к предположению, что гафний или его карбиды могут быть полезны в качестве строительных материалов, которые подвергаются очень высоким температурам. Смешанный карбид карбид тантала гафния (Та
4HfC
5) обладает самой высокой температурой плавления среди всех известных в настоящее время соединений, 4215 К (3942 ° C, 7128 ° F).[25] Недавнее моделирование на суперкомпьютере предполагает наличие сплава гафния с температурой плавления 4400 К.[26]

История

Фотосъемка характеристики рентгеновский снимок эмиссионные линии некоторых элементов

В своем отчете о Периодический закон химических элементов, в 1869 г., Дмитрий Менделеев неявно предсказал существование из более тяжелого аналога титана и циркония. Во время своей формулировки в 1871 году Менделеев считал, что элементы упорядочены по их атомные массы и разместил лантан (элемент 57) в пятне под цирконием. Точное размещение элементов и местонахождение недостающих элементов было выполнено путем определения удельного веса элементов и сравнения химических и физических свойств.[27]

В Рентгеновская спектроскопия сделано Генри Мозли в 1914 г. показал прямую зависимость между спектральная линия и эффективный ядерный заряд. Это привело к ядерному заряду, или атомный номер элемента, используемого для определения его места в периодической таблице. С помощью этого метода Мозли определил количество лантаноиды и показал пробелы в последовательности атомных номеров под номерами 43, 61, 72 и 75.[28]

Обнаружение пробелов привело к обширным поискам недостающих элементов. В 1914 году несколько человек заявили об открытии после того, как Генри Мозли предсказал разрыв в периодической таблице для еще не открытого элемента 72.[29] Жорж Урбен утверждал, что нашел элемент 72 в редкоземельные элементы в 1907 г. и опубликовал свои результаты на Celtium в 1911 г.[30] Ни спектры, ни химическое поведение, которое он утверждал, не соответствовали элементу, обнаруженному позже, и поэтому его утверждение было отклонено после долгих споров.[31] Споры возникли отчасти из-за того, что химики предпочли химические методы, которые привели к открытию Celtium, в то время как физики полагались на использование нового метода рентгеновской спектроскопии, который доказал, что вещества, обнаруженные Урбеном, не содержат элемент 72.[31] К началу 1923 года несколько физиков и химиков, таких как Нильс Бор[32] и Чарльз Р. Бери[33] предположил, что элемент 72 должен напоминать цирконий и, следовательно, не входить в группу редкоземельных элементов. Эти предположения были основаны на теории атома Бора, рентгеновской спектроскопии Мозли и химических аргументах Фридрих Панет.[34][35]

Ободренные этими предположениями и повторным появлением в 1922 году заявлений Урбена о том, что элемент 72 является редкоземельным элементом, открытым в 1911 году, Дирк Костер и Георг фон Хевеши были заинтересованы в поисках нового элемента в циркониевых рудах.[36] Гафний был обнаружен этими двумя в 1923 году в Копенгагене, Дания, что подтвердило первоначальное предсказание Менделеева 1869 года.[37][38] В конечном итоге он был найден в циркон в Норвегии с помощью рентгеноспектрального анализа.[39] Место, где произошло открытие, привело к тому, что элемент был назван в честь латинского названия «Копенгаген», Гафния, родной город Нильс Бор.[40] Сегодня факультет наук из Копенгагенский университет использует в своих тюлень стилизованное изображение атома гафния.[41]

Гафний был отделен от циркония путем многократной перекристаллизации двойной аммоний или же калий фториды Вальдемар Тал Янцен и фон Хевеси.[17] Антон Эдуард ван Аркель и Ян Хендрик де Бур были первыми, кто получил металлический гафний, пропуская пары тетраиодида гафния через нагретый вольфрам нить в 1924 году.[18][22] Этот процесс дифференциальной очистки циркония и гафния используется до сих пор.[6]

В 1923 году в периодической таблице все еще отсутствовали четыре предсказанных элемента: 43 (технеций ) и 61 (прометий ) являются радиоактивными элементами и присутствуют в окружающей среде только в следовых количествах,[42] Таким образом, элементы 75 (рений ) и 72 (гафний) два последних неизвестных нерадиоактивных элемента. С тех пор, как в 1908 году был открыт рений, гафний был последним открытым элементом со стабильными изотопами.

Приложения

Большая часть произведенного гафния используется в производстве стержни управления за ядерные реакторы.[19]

Несколько деталей способствуют тому, что существует лишь несколько технических применений для гафния: во-первых, близкое сходство между гафнием и цирконием позволяет использовать цирконий для большинства приложений; во-вторых, гафний был впервые доступен в виде чистого металла после использования в ядерной промышленности циркония без гафния в конце 1950-х годов. Более того, низкая численность и сложные методы разделения делают его дефицитным товаром.[6] Когда после аварии на Фукусиме спрос на цирконий упал, цена на гафний резко выросла с 500–600 долларов за кг в 2014 году до примерно 1000 долларов за кг в 2015 году.[43]

Ядерные реакторы

Каждое из ядер нескольких изотопов гафния может поглощать несколько нейтронов. Это делает гафний хорошим материалом для использования в управляющих стержнях ядерных реакторов. Его сечение захвата нейтронов (интеграл резонанса захвата Iо ≈ 2000 сараев)[44] примерно в 600 раз больше, чем цирконий (другие элементы, которые являются хорошими поглотителями нейтронов для управляющих стержней, кадмий и бор ). Отличные механические свойства и исключительная устойчивость к коррозии позволяют использовать его в суровых условиях окружающей среды. реакторы с водой под давлением.[19] Немецкий исследовательский реактор FRM II использует гафний в качестве поглотителя нейтронов.[45] Это также распространено в военных реакторах, особенно в реакторах ВМС США,[46] но редко встречается в гражданских, первое ядро Шиппорт Атомная Электростанция (преобразование военно-морского реактора) является заметным исключением.[47]

Сплавы

Гафнийсодержащее ракетное сопло Лунный модуль Аполлона в правом нижнем углу

Гафний используется в сплавы с утюг, титан, ниобий, тантал, и другие металлы. Сплав, используемый для жидкостная ракета сопла подруливающих устройств, например главный двигатель Лунные модули Аполлона, представляет собой C103, который состоит из 89% ниобия, 10% гафния и 1% титана.[48]

Небольшие добавки гафния увеличивают прилипание защитных оксидных отложений к сплавам на основе никеля. Это улучшает тем самым коррозия сопротивление, особенно в циклических температурных условиях, которые имеют тенденцию разрушать оксидные окалины, вызывая термические напряжения между объемным материалом и оксидным слоем.[49][50][51]

Микропроцессоры

Соединения на основе гафния используются в ворота изоляторы в поколении 45 нм интегральные схемы из Intel, IBM и другие.[52][53] Соединения на основе оксида гафния практичны диэлектрики high-k, что позволяет снизить ток утечки затвора, что улучшает производительность в таких масштабах.[54][55]

Изотопная геохимия

Изотопы гафния и лютеций (вместе с иттербий ) также используются в изотопная геохимия и геохронологический приложений, в лютеций-гафний датирование. Он часто используется как индикатор изотопной эволюции Мантия земли через время.[56] Это потому что 176Лу распадается на 176ВЧ с период полураспада примерно 37 миллиардов лет.[57][58][59]

В большинстве геологических материалов циркон является доминирующим хозяином гафния (> 10 000 ppm) и часто является центром исследований гафния в геология.[60] Гафний легко замещается цирконом. кристаллическая решетка, и поэтому очень устойчив к подвижности и загрязнению гафнием. Циркон также имеет чрезвычайно низкое соотношение Lu / Hf, что делает любую поправку на исходный лютеций минимальной. Хотя систему Lu / Hf можно использовать для расчета "модельный возраст ", то есть время, когда оно было получено из заданного изотопного резервуара, такого как истощенная мантия эти "возрасты" не имеют такого же геологического значения, как другие геохронологические методы, поскольку результаты часто дают изотопные смеси и, таким образом, дают средний возраст материала, из которого он был получен.

Гранат это еще один минерал, который содержит значительное количество гафния, который действует как геохронометр. Высокое и изменчивое соотношение Lu / Hf, обнаруженное в гранате, делает его полезным для датирования. метаморфический События.[61]

Другое использование

Благодаря своей термостойкости и сродству к кислороду и азоту, гафний является хорошим поглотителем кислорода и азота в газонаполненных и лампы накаливания. Гафний также используется в качестве электрода в плазменная резка из-за его способности сбрасывать электроны в воздух.[62]

Высокая энергетическая ценность 178м2Hf было проблемой DARPA финансируемая программа в США. Эта программа определила, что возможность использования ядерный изомер гафния (упомянутые выше 178м2Hf) для создания высокопроизводительного оружия с рентгеновскими спусковыми механизмами - применение индуцированное гамма-излучение - было невозможно из-за его дороговизны. Видеть спор о гафнии.

Гафний металлоцен соединения могут быть получены из тетрахлорид гафния и различные циклопентадиен -тип лиганд разновидность. Возможно, самым простым металлоценом гафния является дихлорид полуноцена. Металлоцены гафния входят в большую коллекцию 4-й группы. переходный металл металлоценовые катализаторы [63] которые используются во всем мире в производстве полиолефин смолы как полиэтилен и полипропилен.

Меры предосторожности

Необходимо соблюдать осторожность, когда механическая обработка гафний, потому что это пирофорный - мелкие частицы могут самопроизвольно воспламеняться при контакте с воздухом. Соединения, содержащие этот металл, большинству людей встречаются редко. Чистый металл не считается токсичным, но с соединениями гафния следует обращаться так, как если бы они были токсичными, потому что ионные формы металлов обычно подвергаются наибольшему риску токсичности, а для соединений гафния были проведены ограниченные испытания на животных.[64]

Люди могут подвергаться воздействию гафния на рабочем месте при вдыхании, глотании, контакте с кожей и глазами. В Управление по охране труда (OSHA) установил законный предел (Допустимый предел воздействия ) для воздействия гафния и соединений гафния на рабочем месте как TWA 0,5 мг / м3 за 8-часовой рабочий день. В Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH) установил то же рекомендуемый предел воздействия (REL). На уровне 50 мг / м3, гафний сразу опасно для жизни и здоровья.[65]

Смотрите также


Рекомендации

  1. ^ Мейя, Юрис; и другие. (2016). «Атомный вес элементов 2013 (Технический отчет IUPAC)». Чистая и прикладная химия. 88 (3): 265–91. Дои:10.1515 / pac-2015-0305.
  2. ^ Лиде, Д. Р., изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». CRC Справочник по химии и физике (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN  0-8493-0486-5.
  3. ^ Weast, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике. Бока-Ратон, Флорида: Издательство Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN  0-8493-0464-4.
  4. ^ Андре Отье (2013). Первые дни рентгеновской кристаллографии. ОУП Оксфорд. п. 153. ISBN  978-0-19-163501-4.
  5. ^ Кнапп, Брайан (2002). Франций в полоний. Издательская компания Атлантическая Европа, стр. 10. ISBN  0717256774
  6. ^ а б c d е ж Шемель, Дж. Х. (1977). Руководство ASTM по цирконию и гафнию. ASTM International. С. 1–5. ISBN  978-0-8031-0505-8.
  7. ^ О'Хара, Эндрю; Демков, Александр (2014). «Диффузия кислорода и азота в альфа-гафнии из первых принципов». Письма по прикладной физике. 104 (21): 211909. Bibcode:2014АпФЛ.104у1909O. Дои:10.1063/1.4880657.
  8. ^ а б c d Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1985). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (91–100 изд.). Вальтер де Грюйтер. С. 1056–1057. ISBN  978-3-11-007511-3.
  9. ^ а б EnvironmentalChemistry.com. «Нуклиды / изотопы гафния». Периодическая таблица элементов. J.K. Barbalace. Получено 2008-09-10.
  10. ^ а б Ауди, Жорж; Берсильон, Оливье; Blachot, Жан; Вапстра, Алдерт Хендрик (2003), "ТогдаUBASE оценка ядерных и распадных свойств », Ядерная физика A, 729: 3–128, Bibcode:2003НуФА.729 .... 3А, Дои:10.1016 / j.nuclphysa.2003.11.001
  11. ^ Дир, Уильям Александр; Howie, R.A .; Цуссманн, Дж. (1982). Породообразующие минералы, том 1А: Ортосиликаты. Longman Group Limited. С. 418–442. ISBN  978-0-582-46526-8.
  12. ^ Ли, О. Иван (1928). «Минералогия гафния». Химические обзоры. 5: 17–37. Дои:10.1021 / cr60017a002.
  13. ^ "Факты о проекте Dubbo Zirconia" (PDF). Alkane Resources Limited. Июнь 2007 г. Архивировано с оригинал (PDF) на 2008-02-28. Получено 2008-09-10.
  14. ^ "Диаграмма нового ученого, как долго это продлится". Архивировано 19 января 2012 года.CS1 maint: BOT: статус исходного URL-адреса неизвестен (связь)
  15. ^ Гамбоги, Джозеф. «Ежегодник 2008: Цирконий и гафний» (PDF). Геологическая служба США. Получено 2008-10-27.
  16. ^ Ларсен, Эдвин; Фернелиус В., Конард; Куилл, Лоуренс (1943). «Концентрация гафния. Получение диоксида циркония без гафния». Ind. Eng. Chem. Анальный. Эд. 15 (8): 512–515. Дои:10.1021 / i560120a015.
  17. ^ а б ван Аркель, А. Э .; де Бур, Дж. Х. (1924). "Die Trennung von Zirkonium und Hafnium durch Kristallisation ihrer Ammoniumdoppelfluoride (Разделение циркония и гафния путем кристаллизации двойных фторидов аммония)". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком). 141: 284–288. Дои:10.1002 / zaac.19241410117.
  18. ^ а б ван Аркель, А. Э .; де Бур, Дж. Х. (1924). «Die Trennung des Zirkoniums von anderen Metallen, einschließlich Hafnium, durch fraktionierte Distillation (Разделение циркония и гафния фракционной перегонкой)». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком). 141: 289–296. Дои:10.1002 / zaac.19241410118.
  19. ^ а б c Хедрик, Джеймс Б. "Гафний" (PDF). Геологическая служба США. Получено 2008-09-10.
  20. ^ Гриффит, Роберт Ф. (1952). «Цирконий и гафний». Ежегодник полезных ископаемых металлы и полезные ископаемые (кроме топлива). Первые производственные предприятия Горное бюро. С. 1162–1171.
  21. ^ Gilbert, H.L .; Барр, М. М. (1955). «Предварительное исследование металлического гафния методом Кролла». Журнал Электрохимического общества. 102 (5): 243. Дои:10.1149/1.2430037.
  22. ^ а б ван Аркель, А. Э .; де Бур, Дж. Х. (1925). «Darstellung von reinem Titanium-, Zirkonium-, Hafnium- и Thoriummetall (Производство чистого титана, циркония, гафния и металлического тория)». Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком). 148: 345–350. Дои:10.1002 / zaac.19251480133.
  23. ^ а б c d е «Лос-Аламосская национальная лаборатория - гафний». Получено 2008-09-10.
  24. ^ Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. С. 971–975. ISBN  978-0-08-037941-8.
  25. ^ Agte, C. и Alterthum, H. (1930). «Исследования систем с карбидами при высокой температуре плавления и вклад в проблему плавления углерода». Z. Tech. Phys. 11: 182–191.
  26. ^ Хун, Ци-Цзюнь; ван де Валле, Аксель (2015). «Прогноз материала с наивысшей известной температурой плавления на основе расчетов молекулярной динамики ab initio». Phys. Ред. B. 92 (2): 020104. Bibcode:2015PhRvB..92b0104H. Дои:10.1103 / PhysRevB.92.020104.
  27. ^ Кадзи, Масанори (2002). "Концепция химических элементов Д. И. Менделеева и Принципы химии" (PDF). Вестник истории химии. 27: 4. Архивировано из оригинал (PDF) на 2008-12-17. Получено 2008-08-20.
  28. ^ Хейлброн, Джон Л. (1966). "Работа Г. Дж. Мозли". Исида. 57 (3): 336. Дои:10.1086/350143.
  29. ^ Хайманн, П. М. (1967). «Мозли и Целций: поиск недостающего элемента». Анналы науки. 23 (4): 249–260. Дои:10.1080/00033796700203306.
  30. ^ Урбейн, М. Г. (1911). "Sur un nouvel élément qui appepagne le lutécium et le scandium dans les terres de la gadolinite: le celtium (О новом элементе, который сопровождает лютеций и скандий в гадолините: целций)". Comptes Rendus (по-французски): 141. Получено 2008-09-10.
  31. ^ а б Мельников, В. П. (1982). «Некоторые подробности в предыстории открытия элемента 72». Центавр. 26 (3): 317–322. Bibcode:1982Цент ... 26..317M. Дои:10.1111 / j.1600-0498.1982.tb00667.x.
  32. ^ Бор, Нильс. Теория спектров и строение атома: три очерка. п.114. ISBN  978-1-4365-0368-6.
  33. ^ Бери, Чарльз Р. (1921). "Теория Ленгмюра расположения электронов в атомах и молекулах". Варенье. Chem. Soc. 43 (7): 1602–1609. Дои:10.1021 / ja01440a023.
  34. ^ Панет, Ф. А. (1922). "Das periodische System (Периодическая система)". Ergebnisse der Exakten Naturwissenschaften 1 (на немецком). п. 362.
  35. ^ Фернелиус, В. К. (1982). "Гафний" (PDF). Журнал химического образования. 59 (3): 242. Bibcode:1982JChEd..59..242F. Дои:10.1021 / ed059p242.
  36. ^ Урбайн, М. Г. (1922). "Sur les séries L du lutécium et de l'ytterbium et sur l'identification d'un celtium avec l'élément de nombre atomique 72" [Серия L от лютеция до иттербия и идентификация элемента 72 целций]. Comptes Rendus (На французском). 174: 1347. Получено 2008-10-30.
  37. ^ Костер, Д .; Хевеши, Г. (1923). «О недостающем элементе атомного числа 72». Природа. 111 (2777): 79. Bibcode:1923Натура.111 ... 79С. Дои:10.1038 / 111079a0.
  38. ^ Хевеши, Г. (1925). «Открытие и свойства гафния». Химические обзоры. 2: 1–41. Дои:10.1021 / cr60005a001.
  39. ^ фон Хевеши, Георг (1923). "Uber die Auffindung des Hafniums und den gegenwärtigen Stand unserer Kenntnisse von diesem Element". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (серии A и B). 56 (7): 1503–1516. Дои:10.1002 / cber.19230560702.
  40. ^ Шерри, Эрик Р. (1994). «Предсказание природы гафния из химии, теории Бора и квантовой теории». Анналы науки. 51 (2): 137–150. Дои:10.1080/00033799400200161.
  41. ^ "Университетская жизнь 2005" (pdf). Копенгагенский университет. п. 43. Получено 2016-11-19.
  42. ^ Кертис, Дэвид; Фабрика-Мартин, июнь; Диксон, Поланд; Крамер, Ян (1999). «Необычные элементы природы: плутоний и технеций». Geochimica et Cosmochimica Acta. 63 (2): 275–285. Bibcode:1999GeCoA..63..275C. Дои:10.1016 / S0016-7037 (98) 00282-8.
  43. ^ Альбрехт, Бодо (11 марта 2015). «Слабый спрос на цирконий, истощающий запасы гафния». Tech Metals Insider. KITCO. Получено 4 марта 2018.
  44. ^ https://www.oecd-nea.org/dbdata/nds_jefreports/jefreport-23/supp/jefdoc/jefdoc-1077.pdf Ногер Г., Курсель А., Палау Дж. М., Сиглер П. (2005) Сечения изотопов гафния с низкой энергией нейтронов.
  45. ^ "Forschungsreaktor München II (FRM-II): Standort und Sicherheitskonzept" (PDF). Strahlenschutzkommission. 1996-02-07. Архивировано из оригинал (PDF) 20 октября 2007 г.. Получено 2008-09-22.
  46. ^ Дж. Х. Шемель (1977). Руководство ASTM по цирконию и гафнию. ASTM International. п. 21. ISBN  978-0-8031-0505-8.
  47. ^ К.В. Форсберг; К. Такасе и Н. Накацука (2011). «Водяной реактор». В Син Л. Ян и Рютаро Хино (ред.). Справочник по ядерному производству водорода. CRC Press. п. 192. ISBN  978-1-4398-1084-2.
  48. ^ Хебда, Джон (2001). «Ниобиевые сплавы и применение при высоких температурах» (PDF). CBMM. Архивировано из оригинал (PDF) на 2008-12-17. Получено 2008-09-04.
  49. ^ Масленков, С.Б .; Бурова, Н. Н .; Хангулов, В. В. (1980). «Влияние гафния на структуру и свойства никелевых сплавов». Металловедение и термическая обработка. 22 (4): 283–285. Bibcode:1980МШТ ... 22..283М. Дои:10.1007 / BF00779883.
  50. ^ Беглов, В. М .; Писарев, Б.К .; Резникова, Г.Г. (1992). «Влияние бора и гафния на коррозионную стойкость жаропрочных никелевых сплавов». Металловедение и термическая обработка. 34 (4): 251–254. Bibcode:1992МШТ ... 34..251Б. Дои:10.1007 / BF00702544.
  51. ^ Войтович, Р. Ф .; Головко Э. I. (1975). «Окисление сплавов гафния никелем». Металловедение и термическая обработка. 17 (3): 207–209. Bibcode:1975МШТ ... 17..207В. Дои:10.1007 / BF00663680.
  52. ^ США 6013553 
  53. ^ Марков, Джон (27.01.2007). «Intel заявляет, что чипы будут работать быстрее, потребляя меньше энергии». Нью-Йорк Таймс. Получено 2008-09-10.
  54. ^ Фултон, III, Скотт М. (27 января 2007 г.). «Intel заново изобретает транзистор». BetaNews. Получено 2007-01-27.
  55. ^ Робертсон, Джордан (27 января 2007 г.). «Intel и IBM сообщают о капитальном ремонте транзисторов». Ассошиэйтед Пресс. Получено 2008-09-10.
  56. ^ Патчетт, П. Джонатан (январь 1983 г.). «Важность изотопной системы Lu-Hf в изучении планетарной хронологии и химической эволюции». Geochimica et Cosmochimica Acta. 47 (1): 81–91. Bibcode:1983GeCoA..47 ... 81P. Дои:10.1016/0016-7037(83)90092-3.
  57. ^ Седерлунд, Ульф; Патчетт, П. Джонатан; Vervoort, Джеффри Д .; Исаксен, Кларк Э. (март 2004 г.). «Константа распада 176Lu, определенная изотопной систематикой Lu – Hf и U – Pb докембрийских основных интрузий». Письма по науке о Земле и планетах. 219 (3–4): 311–324. Bibcode:2004E и PSL.219..311S. Дои:10.1016 / S0012-821X (04) 00012-3.
  58. ^ Бличерт-Тофт, Янне; Альбаред, Франциск (апрель 1997 г.). «Изотопная геохимия Lu-Hf хондритов и эволюция системы мантия-кора». Письма по науке о Земле и планетах. 148 (1–2): 243–258. Bibcode:1997E и PSL.148..243B. Дои:10.1016 / S0012-821X (97) 00040-X.
  59. ^ Patchett, P.J .; Тацумото, М. (11 декабря 1980 г.). «Lu – Hf тотальная изохронная порода для эвкритовых метеоритов». Природа. 288 (5791): 571–574. Bibcode:1980Натура.288..571П. Дои:10.1038 / 288571a0.
  60. ^ Кинни, П. Д. (1 января 2003 г.). «Изотопные системы Lu-Hf и Sm-Nd в цирконе». Обзоры по минералогии и геохимии. 53 (1): 327–341. Bibcode:2003РвМГ ... 53..327К. Дои:10.2113/0530327.
  61. ^ Albarède, F .; Duchêne, S .; Blichert-Toft, J .; Luais, B .; Télouk, P .; Лардо, Ж.-М. (5 июня 1997 г.). «Lu – Hf датирование гранатов и возраст альпийского метаморфизма высокого давления». Природа. 387 (6633): 586–589. Bibcode:1997Натура.387..586D. Дои:10.1038/42446.
  62. ^ Ramakrishnany, S .; Рогозинский, М. В. (1997). «Свойства электродуговой плазмы для резки металлов». Журнал физики D: Прикладная физика. 30 (4): 636–644. Bibcode:1997JPhD ... 30..636R. Дои:10.1088/0022-3727/30/4/019.
  63. ^ грамм. Альт, Гельмут; Сэмюэл, Эдмонд (1998). «Флуоренильные комплексы циркония и гафния как катализаторы полимеризации олефинов». Chem. Soc. Rev. 27 (5): 323–329. Дои:10.1039 / a827323z.
  64. ^ "Управление по охране труда и здоровья: гафний". Министерство труда США. Архивировано из оригинал на 2008-03-13. Получено 2008-09-10.
  65. ^ "CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности - гафний". www.cdc.gov. Получено 2015-11-03.

внешняя ссылка