Молибден - Molybdenum

Молибден,42Пн
Кристаллический фрагмент молибдена и 1см3 куб.jpg
Молибден
Произношение/мəˈлɪбdəпəм/ ​(mə-LIB-dən-əm )
Внешностьсерый металлик
Стандартный атомный вес Аr, std(Пн)95.95(1)[1]
Молибден в периодическая таблица
ВодородГелий
ЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеон
НатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргон
КалийКальцийСкандийТитанаВанадийХромМарганецУтюгКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптон
РубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийБанкаСурьмаТеллурЙодКсенон
ЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоМеркурий (элемент)ТаллийСвинецВисмутПолонийАстатинРадон
ФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклиумКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБориумКалийМейтнерийДармштадтиумРентгенийКопернициумNihoniumФлеровийМосковиумЛиверморийTennessineОганессон
Cr
↑
Пн
↓
W
ниобий ← молибден → технеций
Атомный номер (Z)42
Группагруппа 6
Периодпериод 5
Блокироватьd-блок
Категория элемента  Переходный металл
Электронная конфигурация[Kr ] 4d5 5 с1
Электронов на оболочку2, 8, 18, 13, 1
Физические свойства
Фаза вSTPтвердый
Температура плавления2896 K (2623 ° С, 4753 ° F)
Точка кипения4912 К (4639 ° С, 8382 ° F)
Плотность (возлеr.t.)10,28 г / см3
в жидком состоянии (приm.p.)9,33 г / см3
Теплота плавления37.48 кДж / моль
Теплота испарения598 кДж / моль
Молярная теплоемкость24,06 Дж / (моль · К)
Давление газа
п (Па)1101001 к10 тыс.100 тыс.
вТ (K)274229943312370742124879
Атомные свойства
Состояния окисления−4, −2, −1, 0, +1,[2] +2, +3, +4, +5, +6 (сильно кислый окись)
ЭлектроотрицательностьШкала Полинга: 2,16
Энергии ионизации
  • 1-я: 684,3 кДж / моль
  • 2-я: 1560 кДж / моль
  • 3-я: 2618 кДж / моль
Радиус атомаэмпирические: 139вечера
Ковалентный радиус154 ± 5 ​​вечера
Цветные линии в спектральном диапазоне
Спектральные линии молибдена
Другие свойства
Естественное явлениеизначальный
Кристальная структура ​объемно-центрированный кубический (скрытая копия)
Объемно-центрированная кубическая кристаллическая структура молибдена
Скорость звука тонкий стержень5400 м / с (приr.t.)
Тепловое расширение4,8 мкм / (м · К) (при 25 ° C)
Теплопроводность138 Вт / (м · К)
Температуропроводность54,3 мм2/ с (при 300 К)[3]
Удельное электрическое сопротивление53,4 нОм · м (при 20 ° C)
Магнитный заказпарамагнитный[4]
Магнитная восприимчивость+89.0·10−6 см3/ моль (298 К)[5]
Модуль для младших329 ГПа
Модуль сдвига126 ГПа
Объемный модуль230 ГПа
коэффициент Пуассона0.31
Твердость по Моосу5.5
Твердость по Виккерсу1400–2740 МПа
Твердость по Бринеллю1370–2500 МПа
Количество CAS7439-98-7
История
ОткрытиеКарл Вильгельм Шееле (1778)
Первая изоляцияПитер Якоб Хьельм (1781)
Главный изотопы молибдена
ИзотопИзобилиеПериод полураспада (т1/2)Режим распадаПродукт
92Пн14.65%стабильный
93Пнсин4×103 уε93Nb
94Пн9.19%стабильный
95Пн15.87%стабильный
96Пн16.67%стабильный
97Пн9.58%стабильный
98Пн24.29%стабильный
99Пнсин65.94 чβ−99 мTc
γ–
100Пн9.74%7.8×1018 уβ−β−100RU
Категория Категория: Молибден
| Рекомендации

Молибден это химический элемент с символ Пн и атомный номер 42. Имя из Неолатынь молибден, который основан на Древнегреческий Μόλυβδος молибдос, смысл вести, так как его руды были приняты за свинцовую.[6] Минералы молибдена были известны на протяжении всей истории, но этот элемент был открыт (в смысле дифференциации его как нового объекта от минеральных солей других металлов) в 1778 г. Карл Вильгельм Шееле. Впервые металл был выделен в 1781 г. Питер Якоб Хьельм.[7]

Молибден не встречается в природе как свободный металл на земле; встречается только в различных состояния окисления в минералах. Свободный элемент, серебристый металл с серым оттенком, имеет шестой по величине температура плавления любого элемента. Легко образует твердые, устойчивые карбиды в сплавы, и по этой причине большая часть мирового производства элемента (около 80%) используется в стали сплавы, в том числе высокопрочные сплавы и суперсплавы.

Большинство соединений молибдена имеют низкую растворимость в воде, но при контакте с молибденосодержащими минералами кислород и вода, в результате молибдат ион МоО2−
4 вполне растворим. Промышленно молибден соединения (около 14% мирового производства элемента) используются в высокое давление и высокотемпературных приложений, как пигменты и катализаторы.

Ферменты, содержащие молибден на сегодняшний день являются наиболее распространенными бактериальными катализаторами нарушения химическая связь в атмосферном молекулярном азот в процессе биологического азотфиксация. В настоящее время известно не менее 50 молибденовых ферментов у бактерий, растений и животных, хотя в азотфиксации участвуют только бактериальные и цианобактериальные ферменты. Эти нитрогеназы содержат кофактор железо-молибден FeMoco, который, как полагают, содержит либо Мо (III), либо Мо (IV).[8][9] Это отличается от полностью окисленного Mo (VI), обнаруженного в комплексе с молибдоптерин во всех других ферментах, содержащих молибден, которые выполняют множество важных функций.[10] Разнообразие важнейших реакций, катализируемых этими последними ферментами, означает, что молибден - это существенный элемент для всех высших эукариот организмы, включая человека.

Характеристики

Физические свойства

В чистом виде молибден - серебристо-серый металл с Твердость по Моосу 5,5 и стандартной атомной массой 95,95 г / моль.[11][12] Оно имеет температура плавления 2623 ° C (4753 ° F); из встречающихся в природе элементов, только тантал, осмий, рений, вольфрам, и углерод имеют более высокие температуры плавления.[6] Имеет один из самых низких коэффициентов тепловое расширение среди коммерчески используемых металлов.[13]

Химические свойства

Молибден - это переходный металл с электроотрицательность 2,16 по шкале Полинга. Он не вступает в видимую реакцию с кислородом или водой при комнатной температуре. Слабое окисление молибдена начинается при 300 ° C (572 ° F); массовое окисление происходит при температурах выше 600 ° C, что приводит к триоксид молибдена. Как и многие более тяжелые переходные металлы, молибден не склонен к образованию катионов в водном растворе, хотя Мо3+ катион известен в тщательно контролируемых условиях.[14]

Изотопы

Основная статья: Изотопы молибдена

Известно 35 изотопы молибдена, в пределах атомная масса от 83 до 117, а также четыре метастабильных ядерные изомеры. Семь изотопов встречаются в природе с атомными массами 92, 94, 95, 96, 97, 98 и 100. Из этих природных изотопов только молибден-100 нестабилен.[15]

Молибден-98 - самый обильный изотоп, составляющий 24,14% всего молибдена. Молибден-100 имеет период полураспада около 1019 у и проходит двойной бета-распад в рутений -100. Все нестабильные изотопы молибдена распадаются на изотопы ниобий, технеций, и рутений. Из синтетические радиоизотопы, наиболее стабильным является 93Мо с периодом полураспада 4000 лет.[16]

Наиболее распространенное применение изотопного молибдена включает: молибден-99, который является продукт деления. Это родительский радиоизотоп к короткоживущему дочернему радиоизотопу с гамма-излучением технеций-99m, а ядерный изомер используется в различных областях медицины.[17]В 2008 г. Делфтский технологический университет подала заявку на патент на производство молибдена-99 на основе молибдена-98.[18]

Соединения

Смотрите также: Категория: Соединения молибдена.

Молибден образует химические соединения в степенях окисления от -II до + VI. Более высокие состояния окисления более важны для его наземного происхождения и его биологической роли, состояния окисления среднего уровня часто связаны с металлические кластеры, и очень низкие степени окисления обычно связаны с молибденорганические соединения. Химия Mo и W показывает сильное сходство. Относительная редкость молибдена (III), например, контрастирует с распространенностью соединений хрома (III). Наивысшая степень окисления наблюдается в оксид молибдена (VI) (МоО3), тогда как нормальное соединение серы дисульфид молибдена MoS2.[19]

Окисление
государственный		Пример[20]
−1Na
2[Пн
2(CO)
10]
0Пн (CO)
6
+1Na [C
6ЧАС
6Пн]
+2MoCl
2
+3Na
3[Пн (CN)]
6
+4MoS
2
+5MoCl
5
+6Минфин
6
Структура Кеггина аниона фосфомолибдата (P [Mo12О40]3−), пример полиоксометаллат

С точки зрения торговли наиболее важными соединениями являются дисульфид молибдена (MoS
2) и триоксид молибдена (МоО
3). Черный дисульфид - главный минерал. Его обжаривают на воздухе, чтобы получить триоксид:[19]

2 MoS
2 + 7 О
2 → 2 МоО
3 + 4 ТАК
2

Триоксид, летучий при высоких температурах, является предшественником практически всех других соединений Мо, а также сплавов. Молибден имеет несколько состояния окисления, наиболее стабильными являются +4 и +6 (выделены жирным шрифтом в таблице слева).

Оксид молибдена (VI) растворим в сильных щелочной вода, образующая молибдаты (MoO42−). Молибдаты - более слабые окислители, чем хроматы. Они имеют тенденцию образовывать структурно сложные оксианионы конденсацией при более низких pH значения, такие как [Mo7О24]6− и [Mo8О26]4−. Полимолибдаты могут включать другие ионы, образуя полиоксометаллаты.[21] Темно-синий фосфор -содержащий гетерополимолибдат P [Mo12О40]3− используется для спектроскопический обнаружение фосфора.[22] Широкий спектр состояния окисления молибдена отражается в различных хлоридах молибдена:[19]

  • Хлорид молибдена (II) MoCl2, который существует как гексамер Mo6Cl12 и связанный с ним дианион [Мо6Cl14]2-.
  • Хлорид молибдена (III) MoCl3, темно-красное твердое вещество, которое превращается в анионный трианионный комплекс [MoCl6]3-.
  • Хлорид молибдена (IV) MoCl4, черное твердое вещество, имеющее полимерную структуру.
  • Хлорид молибдена (V) MoCl5 темно-зеленое твердое вещество, имеющее димерную структуру.
  • Хлорид молибдена (VI) MoCl6 представляет собой черное твердое вещество, которое является мономером и медленно разлагается до MoCl5 и Cl2 при комнатной температуре.[23]

Нравиться хром и некоторые другие переходные металлы, формы молибдена четверные облигации, например, в Мо2(CH3COO)4 и [Mo2Cl8]4−, который также имеет четырехкратную связь.[19][24] В Кислота Льюиса свойства димеров бутирата и перфторбутирата, Пн2(O2CR)4 и Rh2(O2CR) 4, были зарегистрированы.[25]

Степень окисления 0 возможна с монооксидом углерода в качестве лиганда, например, в гексакарбонил молибдена, Мо (CO)6.[19]

История

Молибденит - основная руда, из которой в настоящее время добывается молибден, - ранее называлась молибденом. Молибдену путали с молибденом и часто использовали, как если бы он был графит. Как и графит, молибденит можно использовать для чернения поверхности или в качестве твердой смазки.[26] Даже когда молибден был отличен от графита, его все еще путали с обычным вести руда PbS (теперь называется галенит ); название происходит от Древнегреческий Μόλυβδος молибдос, смысл вести.[13] (Само греческое слово было предложено как заимствованное слово из Анатолийский Luvian и Лидийский языков).[27]

Хотя (как сообщается) молибден был намеренно легирован сталью в одном японском мече 14-го века (около 1330 г.), это искусство никогда не использовалось широко и позже было утрачено.[28][29] На Западе в 1754 г. Бенгт Андерссон Квист исследовали образец молибденита и определили, что он не содержит свинца и, следовательно, не является галенитом.[30]

К 1778 г. Шведский химик Карл Вильгельм Шееле твердо заявил, что молибдена (действительно) не является ни галенитом, ни графитом.[31][32] Вместо этого Шееле правильно предположил, что молибдена была рудой отдельного нового элемента, названного молибден для минерала, в котором он находился и от которого он мог быть изолирован. Питер Якоб Хьельм успешно изолировал молибден с помощью углерод и льняное масло в 1781 г.[13][33]

В следующем столетии молибден не использовался в промышленности. Его было относительно мало, чистый металл было трудно добыть, а необходимые методы металлургии были незрелыми.[34][35][36] Первые молибденовые стальные сплавы показали большие перспективы повышения твердости, но усилия по производству сплавов в больших масштабах были затруднены из-за несовместимых результатов, тенденции к хрупкости и рекристаллизации. В 1906 г. Уильям Д. Кулидж подала патент на обработку молибдена пластичный, что приводит к применению в качестве нагревательного элемента для высокотемпературных печей и в качестве опоры для ламп накаливания с вольфрамовой нитью; образование и разложение оксидов требует, чтобы молибден был физически изолирован или содержался в инертном газе.[37] В 1913 г. Фрэнк Э. Элмор разработал процесс пенной флотации восстановить молибденит из руд; флотация остается основным процессом изоляции.[38]

В течение Первая Мировая Война резко вырос спрос на молибден; он использовался как в броня и как заменитель вольфрама в быстрорежущие стали. Некоторые британские танки были защищены 75-мм (3 дюйма) марганцовистая сталь обшивки, но это оказалось неэффективным. Пластины из марганцевой стали были заменены на более легкие пластины из молибденовой стали толщиной 25 мм (1,0 дюйма), обеспечивающие более высокую скорость, большую маневренность и лучшую защиту.[13] Немцы также использовали легированный молибденом стали для тяжелой артиллерии, как в сверхтяжелой гаубице Большая Берта,[39] потому что традиционная сталь плавится при температурах, создаваемых пропеллентом одна тонна ракушка.[40] После войны спрос резко упал до тех пор, пока достижения в области металлургии не позволили широко развить приложения мирного времени. В Вторая Мировая Война молибден снова увидел стратегическое значение как заменитель вольфрама в стальных сплавах.[41]

Возникновение и производство

Блестящие, серебристые, плоские гексагональные кристаллы в примерно параллельных слоях сидят, как цветы, на шероховатом полупрозрачном куске кварца.
Молибденит на кварце

Молибден - это 54-й по содержанию элемент в земной коре со средним значением 1,5 частей на миллион и 25-м наиболее распространенным элементом в его океанах, в среднем 10 частей на миллиард; это 42-й по численности элемент во Вселенной.[13][42] Русский Луна 24 миссия обнаружила молибден-содержащее зерно (1 × 0,6 мкм) в пироксен фрагмент взят из Mare Crisium на Луна.[43] Сравнительная редкость молибдена в земной коре компенсируется его концентрацией в ряде нерастворимых в воде руд, часто соединенных с серой так же, как и медь, с которой он часто встречается. Хотя молибден содержится в таких минералы в качестве вульфенит (PbMoO4) и повеллит (CaMoO4) основным коммерческим источником является молибденит (ПнS2). Молибден добывается как основная руда, а также извлекается как побочный продукт при добыче меди и вольфрама.[6]

В 2011 году мировое производство молибдена составило 250 000 тонн, крупнейшими производителями были Китай (94 000 т), США (64 000 т), Чили (38 000 т), Перу (18 000 т) и Мексика (12 000 т). Общие запасы оцениваются в 10 миллионов тонн и в основном сосредоточены в Китае (4,3 миллиона тонн), США (2,7 миллиона тонн) и Чили (1,2 миллиона тонн). По континентам 93% мирового производства молибдена примерно равномерно распределяется между Северной Америкой, Южной Америкой (главным образом в Чили) и Китаем. Остальную часть производят Европа и остальная часть Азии (в основном Армения, Россия, Иран и Монголия).[44]

Тенденция мирового производства

При переработке молибденита руда сначала обжигается на воздухе при температуре 700 ° C (1292 ° F). Процесс дает газообразный диоксид серы и оксид молибдена (VI):[19]

2 MoS2 + 7 O2 → 2 MoO3 + 4 СО2

Затем окисленную руду обычно экстрагируют водным раствором аммиака с получением молибдата аммония:

МоО3 + 2 NH3 + H2O → (NH4)2(МоО4)

Медь, примесь в молибдените, менее растворима в аммиаке. Чтобы полностью удалить его из раствора, его осаждают сероводород.[19] Молибдат аммония превращается в димолибдат аммония, который изолирован как твердое тело. Нагревание этого твердого вещества дает триоксид молибдена:[45]

(NH4)2Пн2О7 → 2 MoO3 + 2 NH3 + H2О

Неочищенный триоксид может быть дополнительно очищен сублимацией при 1100 ° C (2010 ° F).

Металлический молибден получают восстановлением оксида водородом:

МоО3 + 3 часа2 → Пн + 3 Н2О

Молибден для производства стали снижается на алюминотермическая реакция с добавлением железа для производства ферромолибден. Обычная форма ферромолибдена содержит 60% молибдена.[19][46]

По состоянию на август 2009 года стоимость молибдена составляла приблизительно 30 000 долларов за тонну. С 1997 по 2003 год цена на него поддерживалась на уровне или около 10 000 долларов за тонну, и достигла пика в 103 000 долларов за тонну в июне 2005 года.[47] В 2008 г. Лондонская биржа металлов объявили, что молибден будет продаваться как товар.[48]

История добычи молибдена

Исторически сложилось так, что Knaben Шахта на юге Норвегии, открытая в 1885 году, была первой специализированной молибденовой шахтой. Он был закрыт в 1973 году, но вновь открыт в 2007 году.[49] и теперь производит 100 000 килограммов (98 длинных тонн; 110 коротких тонн) дисульфида молибдена в год. Крупные шахты в Колорадо (например, Шахта Хендерсона и Кульминационная мина )[50] а в Британской Колумбии в качестве основного продукта получают молибденит, в то время как многие медно-порфировый депозиты, такие как Рудник Бингем-Каньон в Юте и Чукикамата шахта на севере Чили производит молибден как побочный продукт добычи меди.

Приложения

Сплавы

Пластина из молибденового медного сплава

Около 86% производимого молибдена используется в металлургия, а остальное используется в химической промышленности. Предполагаемое глобальное использование составляет 35% конструкционной стали, нержавеющая сталь 25%, химия 14%, инструментальная и быстрорежущая сталь 9%, чугун 6%, элементарного металла молибдена 6% и суперсплавы 5%.[51]

Молибден может выдерживать экстремальные температуры без значительного расширения или размягчения, что делает его полезным в условиях сильной жары, включая военную броню, детали самолетов, электрические контакты, промышленные двигатели и опоры для нитей в лампочки.[13][52]

Самая высокопрочная сталь сплавы (Например, 41xx стали ) содержат от 0,25% до 8% молибдена.[6] Даже в этих небольших порциях более 43000 тонн молибдена используется каждый год в нержавеющая сталь, инструментальные стали, чугуны и жаропрочные суперсплавы.[42]

Молибден также ценится в стальных сплавах за его высокую коррозия сопротивление и свариваемость.[42][44] Молибден способствует коррозионной стойкости нержавеющих сталей типа 300 (в частности, типа 316) и особенно в так называемых суперстали.аустенитный нержавеющие стали (например, легированные AL-6XN, 254СМО и 1925хМо). Молибден увеличивает деформацию решетки, тем самым увеличивая энергию, необходимую для растворения атомов железа с поверхности.[противоречивый ] Молибден также используется для повышения коррозионной стойкости ферритных (например, марки 444) и мартенситных (например, 1,4122 и 1,4418) нержавеющих сталей.[нужна цитата ]

Из-за его более низкой плотности и более стабильной цены вместо вольфрама иногда используют молибден.[42] Примером может служить серия быстрорежущих сталей M, таких как M2, M4 и M42, в качестве замены стали серии T, содержащей вольфрам. Молибден также можно использовать в качестве огнестойкого покрытия для других металлов. Хотя его температура плавления составляет 2623 ° C (4753 ° F), молибден быстро окисляется при температурах выше 760 ° C (1400 ° F), что делает его более подходящим для использования в условиях вакуума.[52]

TZM (Mo (~ 99%), Ti (~ 0,5%), Zr (~ 0,08%) и некоторое количество C) представляет собой коррозионно-стойкий молибденовый суперсплав, который устойчив к расплавленным фторидным солям при температурах выше 1300 ° C (2370 ° F). Он примерно в два раза прочнее чистого Мо, более пластичен и лучше поддается сварке, однако в ходе испытаний он сопротивлялся коррозии, чем стандартная эвтектическая соль (FLiBe ) и солевые пары, используемые в реакторы на расплаве солей в течение 1100 часов с такой небольшой степенью коррозии, что ее было трудно измерить.[53][54]

Другие сплавы на основе молибдена, не содержащие железа, имеют ограниченное применение. Например, из-за его устойчивости к расплавленному цинку как чистый молибден, так и молибден-вольфрам сплавы (70% / 30%) используются для трубопроводов, мешалок и рабочих колес насосов, контактирующих с расплавленным цинком.[55]

Другие приложения как чистый элемент

  • Молибденовый порошок используется в качестве удобрения для некоторых растений, таких как цветная капуста.[42]
  • Элементарный молибден используется в NO, NO2, НЕТИкс анализаторы на электростанциях для контроля загрязнения. При температуре 350 ° C (662 ° F) элемент действует как катализатор NO.2/НЕТИкс с образованием молекул NO для обнаружения инфракрасным светом.[56]
  • Молибденовые аноды заменяют вольфрам в некоторых источниках рентгеновского излучения низкого напряжения для специализированных применений, таких как маммография.[57]
  • Радиоактивный изотоп молибден-99 используется для создания технеций-99m, используется для медицинской визуализации[58] С изотопом обращаются и хранят в виде молибдата.[59]

Соединения (14% мирового использования)

  • Дисульфид молибдена (MoS2) используется как твердое тело смазка и противоизносное средство под высоким давлением и высокой температурой (HPHT). Он образует прочную пленку на металлических поверхностях и является обычной добавкой к консистентным смазкам HPHT - в случае катастрофического отказа смазки тонкий слой молибдена предотвращает контакт смазываемых деталей.[60] Он также имеет полупроводниковые свойства с явными преимуществами перед традиционным кремнием или графен в приложениях электроники.[61] MoS2 также используется в качестве катализатора в гидрокрекинг нефтяных фракций, содержащих азот, серу и кислород.[62]
  • Дисилицид молибдена (MoSi2) является электропроводящим керамика с основным использованием в нагревательные элементы работающие при температуре воздуха выше 1500 ° C.[63]
  • Триоксид молибдена (МоО3) используется как клей между эмали и металлы.[31]
  • Свинец молибдат (вульфенит), совместно осажденный с хроматом свинца и сульфатом свинца, представляет собой ярко-оранжевый пигмент, используемый с керамикой и пластмассами.[64]
  • Смешанные оксиды на основе молибдена являются универсальными катализаторами в химической промышленности. Некоторыми примерами являются катализаторы селективного окисления пропилена до акролеина и акриловой кислоты, аммоксидирование пропилена до акрилонитрила.[65][66] Подходящие катализаторы и процесс прямого селективного окисления пропана до акриловой кислоты находятся в стадии исследования.[67][68][69][70]
  • Гептамолибдат аммония используется при биологическом окрашивании.
  • Натриево-известковое стекло с молибденовым покрытием используется в CIGS (селенид галлия индия меди ) солнечные батареи, называется Солнечные элементы CIGS.
  • Фосфомолибденовая кислота это пятно, используемое в тонкослойная хроматография.

Биологическая роль

Мо-содержащие ферменты

Молибден является важным элементом большинства организмов; в исследовательской работе 2008 г. предполагалось, что нехватка молибдена в ранних океанах Земли могла сильно повлиять на эволюцию эукариотическая жизнь (включая все растения и животных).[71]

Идентифицировано не менее 50 молибден-содержащих ферментов, в основном у бактерий.[72][73] эти ферменты включают альдегидоксидаза, сульфитоксидаза и ксантиноксидаза.[13] За одним исключением Мо в белках связывается молибдоптерин дать кофактор молибдена. Единственное известное исключение: нитрогеназа, который использует FeMoco кофактор, имеющий формулу Fe7MoS9С.[74]

Что касается функции, молибдоэнзимы катализируют окисление, а иногда и восстановление некоторых небольших молекул в процессе регулирования. азот, сера, и углерод.[75] У некоторых животных и человека окисление ксантин к мочевая кислота, процесс пурин катаболизм, катализируется ксантиноксидаза, молибден-содержащий фермент. Активность ксантиноксидазы прямо пропорциональна количеству молибдена в организме. Однако чрезвычайно высокая концентрация молибдена меняет тенденцию и может действовать как ингибитор как катаболизма пуринов, так и других процессов. Концентрация молибдена также влияет на синтез белка, метаболизм, и рост.[76]

Мо является компонентом большинства нитрогеназы. Среди молибдоэнзимов нитрогеназы уникальны тем, что в них отсутствует молибдоптерин.[77][78] Нитрогеназы катализируют производство аммиака из атмосферного азота:

В биосинтез из FeMoco активный сайт очень сложный.[79]

Структура FeMoco активный сайт нитрогеназа.
Скелетная структура молибдоптерина с одним атомом молибдена, связанным с обеими тиолатными группами
Кофактор молибдена (на фото) состоит из не содержащего молибдена органического комплекса, называемого молибдоптерин, который связал окисленный атом молибдена (VI) через соседние атомы серы (или иногда селена). За исключением древних нитрогеназ, все известные ферменты, использующие Мо, используют этот кофактор.

Молибдат переносится в организме как МоО.42−.[76]

Метаболизм человека и дефицит

Молибден - важный след диетический элемент.[80] Известны четыре Mo-зависимых фермента млекопитающих, все они содержат птерин -основан кофактор молибдена (Moco) на их активном сайте: сульфитоксидаза, ксантин оксидоредуктаза, альдегидоксидаза и митохондриальная амидоксимредуктаза.[81] Люди с острым дефицитом молибдена имеют плохо функционирующую сульфитоксидазу и склонны к токсическим реакциям на сульфиты в пищевых продуктах.[82][83] В организме человека содержится около 0,07 мг молибдена на килограмм массы тела,[84] с более высокими концентрациями в печени и почках и более низкими в позвонках.[42] Молибден также присутствует в организме человека. эмаль зубов и может помочь предотвратить его распад.[85]

Острая токсичность у людей не наблюдалась, и токсичность сильно зависит от химического состояния. Исследования на крысах показывают средняя летальная доза (LD50) для некоторых соединений Mo всего 180 мг / кг.[86] Хотя данные о токсичности для человека недоступны, исследования на животных показали, что хроническое употребление более 10 мг молибдена в день может вызвать диарею, задержку роста, бесплодие, низкая масса тела при рождении и подагра; он также может поражать легкие, почки и печень.[87][88] Вольфрамат натрия это конкурентный ингибитор молибдена. Пищевой вольфрам снижает концентрацию молибдена в тканях.[42]

Низкая концентрация молибдена в почве в географической полосе от северного Китая до Ирана приводит к тому, что питание становится обычным. дефицит молибдена, что связано с повышенными показателями рак пищевода.[89][90][91] По сравнению с США, где в почве больше молибдена, люди, живущие в этих районах, имеют примерно в 16 раз больший риск пищеводный плоскоклеточная карцинома.[92]

Сообщалось также о дефиците молибдена в результате приема немолибденовых добавок. полное парентеральное питание (полное внутривенное питание) в течение длительного времени. Это приводит к высокому уровню в крови сульфит и урат, примерно так же, как дефицит кофактора молибдена. Однако (предположительно, поскольку чистый дефицит молибдена по этой причине возникает в основном у взрослых), неврологические последствия не так заметны, как в случаях врожденного дефицита кофактора.[93]

Сопутствующие заболевания

Врожденный дефицит кофактора молибдена болезнь, наблюдаемая у младенцев, - это неспособность синтезировать кофактор молибдена, описанная выше гетероциклическая молекула, которая связывает молибден в активном центре всех известных человеческих ферментов, которые используют молибден. В результате дефицит приводит к высокому уровню сульфит и урат, и неврологические повреждения.[94][95]

Медно-молибденовый антагонизм

Высокий уровень молибдена может помешать усвоению организмом медь, производя дефицит меди. Молибден предотвращает связывание белков плазмы с медью, а также увеличивает количество меди, которая выводится из организма. моча. Жвачные животные которые потребляют большое количество молибдена, страдают от понос, Задержка роста, анемия, и ахромотрихия (потеря пигмента шерсти). Эти симптомы можно облегчить с помощью добавок меди, как диетических, так и инъекционных.[96] Эффективный дефицит меди может усугубляться избытком сера.[42][97]

Восстановление или дефицит меди также может быть намеренно индуцирован в терапевтических целях соединением тетратиомолибдат аммония, в котором ярко-красный анион тетратиомолибдат представляет собой хелатирующий медь агент. Тетратиомолибдат впервые был использован терапевтически для лечения токсикоз меди у животных. Затем он был введен как лечение в Болезнь Вильсона, наследственное нарушение обмена меди у человека; он действует, конкурируя с абсорбцией меди в кишечнике и увеличивая выведение. Также было обнаружено, что он оказывает ингибирующее действие на ангиогенез потенциально за счет ингибирования процесса транслокации мембраны, который зависит от ионов меди.[98] Это многообещающее направление для изучения методов лечения рак, возрастная дегенерация желтого пятна и другие заболевания, связанные с патологическим разрастанием кровеносных сосудов.[99][100]

Диетические рекомендации

В 2000 г. тогдашний Институт медицины США (ныне Национальная Медицинская Академия, NAM) обновили свои расчетные средние потребности (EAR) и рекомендуемые диетические нормы (RDA) для молибдена. Если информации для установления EAR и RDA недостаточно, оценка назначена Адекватное потребление Вместо этого используется (AI).

AI из 2микрограммы (мкг) молибдена в день было установлено для младенцев в возрасте до 6 месяцев и 3 мкг в день в возрасте от 7 до 12 месяцев, как для мужчин, так и для женщин. Для детей старшего возраста и взрослых были установлены следующие суточные суточные нормы молибдена: 17 мкг от 1 до 3 лет, 22 мкг от 4 до 8 лет, 34 мкг от 9 до 13 лет, 43 мкг от 14 до 18 лет, и 45 мкг для лиц от 19 лет и старше. Все эти RDA действительны для обоих полов. Беременная или же кормящий женщины в возрасте от 14 до 50 лет имеют более высокую суточную суточную норму молибдена - 50 мкг.

Что касается безопасности, NAM устанавливает допустимые верхние уровни потребления (UL) для витаминов и минералов, когда доказательств достаточно. В случае молибдена UL составляет 2000 мкг / день. В совокупности EAR, RDA, AI и UL называются Рекомендуемая диета (DRI).[101]

В Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов (EFSA) относится к совокупному набору информации как диетические контрольные значения, с контрольным потреблением населения (PRI) вместо RDA и средним потреблением вместо EAR. AI и UL определены так же, как в США. Для женщин и мужчин в возрасте 15 лет и старше AI установлен на уровне 65 мкг / день. У беременных и кормящих женщин одинаковый ИИ. Для детей в возрасте 1–14 лет ИА увеличиваются с возрастом с 15 до 45 мкг / день. ИИ для взрослых выше, чем в США.[102] но, с другой стороны, Европейское управление по безопасности пищевых продуктов рассмотрело тот же вопрос безопасности и установило UL на уровне 600 мкг / день, что намного ниже, чем значение в США.[103]

Для целей маркировки пищевых продуктов и пищевых добавок в США количество в порции выражается в процентах от дневной нормы (% DV). Для целей маркировки молибдена 100% дневной нормы составляли 75 мкг, но с 27 мая 2016 г. она была пересмотрена до 45 мкг.[104][105] Соблюдение обновленных правил маркировки требовалось к 1 января 2020 года для производителей с годовым объемом продаж продуктов питания 10 миллионов долларов США и более и к 1 января 2021 года для производителей с годовым объемом продаж продуктов питания менее 10 миллионов долларов США.[106][107][108] В течение первых шести месяцев после даты соответствия 1 января 2020 года FDA планирует сотрудничать с производителями, чтобы соответствовать новым требованиям к этикеткам Nutrition Facts, и не будет сосредоточиваться на принудительных мерах в отношении этих требований в течение этого времени.[106] Таблица старых и новых дневных значений для взрослых представлена ​​на сайте Эталонное суточное потребление.

Источники питания

Средняя суточная доза колеблется от 120 до 240 мкг / день, что выше диетических рекомендаций.[87] Свинина, баранина и говядина печень в каждом содержится примерно 1,5 части на миллион молибдена. Другие важные диетические источники включают стручковые бобы, яйца, семена подсолнечника, пшеничную муку, чечевицу, огурцы и зерно злаков.[13]

Меры предосторожности

Пыль и пары молибдена, образующиеся при горнодобывающей или металлообрабатывающей промышленности, могут быть токсичными, особенно при попадании внутрь (включая пыль, захваченную в пазухи а позже проглотил).[86] Низкие уровни продолжительного воздействия могут вызвать раздражение глаз и кожи. Следует избегать прямого вдыхания или проглатывания молибдена и его оксидов.[109][110] OSHA нормативы определяют максимально допустимое воздействие молибдена за 8-часовой рабочий день как 5 мг / м3. Хроническое воздействие от 60 до 600 мг / м3 может вызывать такие симптомы, как усталость, головные боли и боли в суставах.[111] На уровнях 5000 мг / м3, молибден сразу опасно для жизни и здоровья.[112]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Мейя, Юрис; и другие. (2016). «Атомный вес элементов 2013 (Технический отчет IUPAC)». Чистая и прикладная химия. 88 (3): 265–91. Дои:10.1515 / pac-2015-0305.
  2. ^ «Молибден: данные по фторидному соединению молибдена (I)». OpenMOPAC.net. Получено 2007-12-10.
  3. ^ Lindemann, A .; Блюмм, Дж. (2009). Измерение теплофизических свойств чистого молибдена.. 3. 17-е Plansee Семинар.
  4. ^ Лиде, Д. Р., изд. (2005). «Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений». CRC Справочник по химии и физике (PDF) (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. ISBN  0-8493-0486-5.
  5. ^ Weast, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике. Бока-Ратон, Флорида: Издательство Chemical Rubber Company. стр. E110. ISBN  0-8493-0464-4.
  6. ^ а б c d Лиде, Дэвид Р., изд. (1994). «Молибден». CRC Справочник по химии и физике. 4. Издательская компания "Химический каучук". п. 18. ISBN  978-0-8493-0474-3.
  7. ^ "Это элементаль - элемент молибден". education.jlab.org. В архиве из оригинала на 2018-07-04. Получено 2018-07-03.
  8. ^ Бьорнссон, Рагнар; Низ, Фрэнк; Schrock, Ричард Р .; Эйнсл, Оливер; ДеБир, Серена (2015). «Открытие Mo (III) в FeMoco: объединение фермента и модельной химии». Журнал биологической неорганической химии. 20 (2): 447–460. Дои:10.1007 / s00775-014-1230-6. ISSN  0949-8257. ЧВК  4334110. PMID  25549604.
  9. ^ Ван Стаппен, Кейси; Давыдов, Роман; Ян, Чжи-Юн; Вентилятор, Руикси; Го, Исун; Билл, Экхард; Seefeldt, Lance C .; Хоффман, Брайан М .; ДеБир, Серена (16.09.2019). «Спектроскопическое описание E1-состояния Mo-нитрогеназы на основе рентгеновского поглощения Mo и Fe и мессбауэровских исследований». Неорганическая химия. 58 (18): 12365–12376. Дои:10.1021 / acs.inorgchem.9b01951. ISSN  0020-1669. ЧВК  6751781. PMID  31441651.
  10. ^ Леймкюлер, Силке (2020). «Биосинтез кофакторов молибдена в Escherichia coli». Экологическая микробиология. 22 (6): 2007–2026. Дои:10.1111/1462-2920.15003. ISSN  1462-2920. PMID  32239579.
  11. ^ Wieser, M.E .; Берглунд, М. (2009). «Атомный вес элементов 2007 (Технический отчет IUPAC)» (PDF). Чистая и прикладная химия. 81 (11): 2131–2156. Дои:10.1351 / PAC-REP-09-08-03. S2CID  98084907. Архивировано из оригинал (PDF) на 2012-03-11. Получено 2012-02-13.
  12. ^ Мейя, Юрис; и другие. (2013). «Текущая таблица стандартных атомных весов в алфавитном порядке: стандартные атомные веса элементов». Комиссия по изотопному содержанию и атомным весам. Архивировано 29 апреля 2014 года.CS1 maint: BOT: статус исходного URL-адреса неизвестен (связь)
  13. ^ а б c d е ж грамм час Эмсли, Джон (2001). Строительные блоки природы. Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. С. 262–266. ISBN  978-0-19-850341-5.
  14. ^ Пэриш, Р. В. (1977). Металлические элементы. Нью-Йорк: Лонгман. стр.112, 133. ISBN  978-0-582-44278-8.
  15. ^ Ауди, Жорж; Берсильон, Оливье; Blachot, Жан; Вапстра, Алдерт Хендрик (2003), "ТогдаUBASE оценка ядерных и распадных свойств », Ядерная физика A, 729: 3–128, Bibcode:2003НуФА.729 .... 3А, Дои:10.1016 / j.nuclphysa.2003.11.001
  16. ^ Лиде, Дэвид Р., изд. (2006). CRC Справочник по химии и физике. 11. CRC. С. 87–88. ISBN  978-0-8493-0487-3.
  17. ^ Армстронг, Джон Т. (2003). «Технеций». Новости химии и машиностроения. В архиве из оригинала от 06.10.2008. Получено 2009-07-07.
  18. ^ Вольтербек, Хуберт Теодур; Боде, Питер «Процесс производства 99Mo без добавления носителя». Европейский патент EP2301041 (A1) - 30 марта 2011 г. Проверено 27 июня 2012.
  19. ^ а б c d е ж грамм час Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1985). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (91–100 изд.). Вальтер де Грюйтер. С. 1096–1104. ISBN  978-3-11-007511-3.
  20. ^ Шмидт, Макс (1968). «VI. Небенгруп». Anorganische Chemie II (на немецком). Wissenschaftsverlag. С. 119–127.
  21. ^ Папа, Майкл Т .; Мюллер, Ахим (1997). «Химия полиоксометаллата: старая область с новыми измерениями в нескольких дисциплинах». Angewandte Chemie International Edition. 30: 34–48. Дои:10.1002 / anie.199100341.
  22. ^ Нолле, Лео М. Л., изд. (2000). Справочник по анализу воды. Нью-Йорк, Нью-Йорк: Марсель Деккер. С. 280–288. ISBN  978-0-8247-8433-1.
  23. ^ Тамадон, Фархад; Сеппельт, Конрад (07.01.2013). «Неуловимые галогениды VCl 5, MoCl 6 и ReCl 6». Angewandte Chemie International Edition. 52 (2): 767–769. Дои:10.1002 / anie.201207552. PMID  23172658.
  24. ^ Уолтон, Ричард А .; Fanwick, Phillip E .; Girolami, Gregory S .; Мурильо, Карлос А .; Джонстон, Эрик В. (2014). Girolami, Gregory S .; Sattelberger, Альфред П. (ред.). Неорганические синтезы: Том 36. John Wiley & Sons, Inc., стр. 78–81. Дои:10.1002 / 9781118744994.ch16. ISBN  9781118744994.
  25. ^ Драго, Р. С., Лонг, Дж. Р. и Космано, Р. (1982) Сравнение химии координации и индуктивного переноса через связь металл-металл в аддуктах диродия и карбоксилатов димолибдена. Неорганическая химия 21, 2196-2201.
  26. ^ Лэнсдаун, А. Р. (1999). Смазка дисульфидом молибдена. Трибология и интерфейсная инженерия. 35. Эльзевир. ISBN  978-0-444-50032-8.
  27. ^ Мельхерт, Крейг. "Греческий mólybdos как заимствованное из Лидии" (PDF). Университет Северной Каролины в Чапел-Хилл. В архиве (PDF) из оригинала 31.12.2013. Получено 2011-04-23.
  28. ^ Международная молибденовая ассоциация, «История молибдена»
  29. ^ Институт американского железа и стали (1948). Случайное использование молибдена в старом мече привело к созданию нового сплава.
  30. ^ Ван дер Крогт, Питер (10 января 2006 г.). «Молибден». Элементимология и элементы Multidict. Архивировано из оригинал на 2010-01-23. Получено 2007-05-20.
  31. ^ а б Ганьон, Стив. «Молибден». Джефферсон Сайенс Ассошиэйтс, ООО. Архивировано из оригинал на 2007-04-26. Получено 2007-05-06.
  32. ^ Шееле, К. В. К. (1779). "Versuche mit Wasserbley; Molybdaena". Свенска-Ветенск. Academ. Хендлингар. 40: 238.
  33. ^ Хьельм, П. Дж. (1788). "Versuche mit Molybdäna, und Reduction der selben Erde". Свенска-Ветенск. Academ. Хендлингар. 49: 268.
  34. ^ Хойт, Сэмюэл Лесли (1921). Металлография. 2. Макгроу-Хилл.
  35. ^ Крупп, Альфред; Вильдбергер, Андреас (1888). Металлические сплавы: практическое руководство по производству всех видов сплавов, амальгам и припоев, используемых металлистами ... с приложением по окраске сплавов. H.C. Baird & Co. стр. 60.
  36. ^ Гупта, К. К. (1992). Добывающая металлургия молибдена. CRC Press. ISBN  978-0-8493-4758-0.
  37. ^ Райх, Леонард С. (22 августа 2002 г.). Создание американских промышленных исследований: наука и бизнес в Ge and Bell, 1876–1926 гг.. п. 117. ISBN  9780521522373. В архиве из оригинала от 09.07.2014. Получено 2016-04-07.
  38. ^ Воукс, Фрэнк Маркус (1963). Молибденовые месторождения Канады. п. 3.
  39. ^ Химические свойства молибдена - Воздействие молибдена на здоровье - Воздействие молибдена на окружающую среду В архиве 2016-01-20 в Wayback Machine. lenntech.com
  40. ^ Сэм Кин. Исчезающая ложка. Стр. 88–89
  41. ^ Миллхолланд, Рэй (август 1941 г.). «Битва миллиардов: американская промышленность мобилизует машины, материалы и людей для такой масштабной работы, как рытье 40 Панамских каналов за один год». Популярная наука: 61. В архиве из оригинала от 09.07.2014. Получено 2016-04-07.
  42. ^ а б c d е ж грамм час Консидайн, Гленн Д., изд. (2005). «Молибден». Энциклопедия химии Ван Ностранда. Нью-Йорк: Wiley-Interscience. С. 1038–1040. ISBN  978-0-471-61525-5.
  43. ^ Jambor, J.L .; и другие. (2002). «Новые названия минералов» (PDF). Американский минералог. 87: 181. В архиве (PDF) из оригинала от 10.07.2007. Получено 2007-04-09.
  44. ^ а б «Статистика и информация по молибдену». Геологическая служба США. 2007-05-10. В архиве из оригинала 19.05.2007. Получено 2007-05-10.
  45. ^ Себеник, Роджер Ф. и др. (2005) «Молибден и соединения молибдена» в Энциклопедия химической технологии Ульмана. Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 14356007.a16_655
  46. ^ Гупта, К. К. (1992). Добывающая металлургия молибдена. CRC Press. С. 1–2. ISBN  978-0-8493-4758-0.
  47. ^ «Динамические цены и графики на молибден». InfoMine Inc. 2007. В архиве из оригинала от 08.10.2009. Получено 2007-05-07.
  48. ^ «LME запустит второстепенные контракты на металлы во втором полугодии 2009 года». Лондонская биржа металлов. 2008-09-04. Архивировано 22 июля 2012 года.. Получено 2009-07-28.CS1 maint: BOT: статус исходного URL-адреса неизвестен (связь)
  49. ^ Лангедал, М. (1997). «Рассеивание хвостов в водосборном бассейне Кнабена-Квина, Норвегия, 1: Оценка отложений на берегу как среды отбора проб для регионального геохимического картирования». Журнал геохимических исследований. 58 (2–3): 157–172. Дои:10.1016 / S0375-6742 (96) 00069-6.
  50. ^ Коффман, Пол Б. (1937). «Возвышение нового металла: рост и успех компании Climax Molybdenum». Журнал бизнеса Чикагского университета. 10: 30. Дои:10.1086/232443.
  51. ^ Круговая диаграмма мира, которую использует Мо. Лондонская биржа металлов.
  52. ^ а б «Молибден». AZoM.com Pty. Limited. 2007. Архивировано с оригинал на 2011-06-14. Получено 2007-05-06.
  53. ^ Смоллвуд, Роберт Э. (1984). «Молибденовый сплав ТЗМ». Специальная техническая публикация ASTM 849: Тугоплавкие металлы и их промышленное применение: симпозиум. ASTM International. п. 9. ISBN  9780803102033.
  54. ^ «Совместимость сплава TZM на основе молибдена с LiF-BeF2-ThF4-UF4". Отчет Национальной лаборатории Окриджа. Декабрь 1969. Архивировано с оригинал на 2011-07-10. Получено 2010-09-02.
  55. ^ Cubberly, W. H .; Бакерджян, Рамон (1989). Справочник инженера-технолога и технолога. Общество инженеров-технологов. п. 421. ISBN  978-0-87263-351-3.
  56. ^ Lal, S .; Патил, Р. С. (2001). «Мониторинг поведения NO в атмосфере.Икс от автомобильного движения ». Экологический мониторинг и оценка. 68 (1): 37–50. Дои:10.1023 / А: 1010730821844. PMID  11336410. S2CID  20441999.
  57. ^ Ланкастер, Джек Л. «Глава 4: Физические факторы контраста» (PDF). Физика медицинской рентгенографии. Научный центр здоровья Техасского университета. Архивировано из оригинал (PDF) на 2015-10-10.
  58. ^ Грей, Теодор (2009). Элементы. Черный пес и Левенталь. С. 105–107. ISBN  1-57912-814-9.
  59. ^ Готшальк, А. (1969). «Технеций-99m в клинической ядерной медицине». Ежегодный обзор медицины. 20 (1): 131–40. Дои:10.1146 / annurev.me.20.020169.001023. PMID  4894500.
  60. ^ Винер, В. (1967). «Дисульфид молибдена как смазка: обзор фундаментальных знаний» (PDF). Носить. 10 (6): 422–452. Дои:10.1016/0043-1648(67)90187-1. HDL:2027.42/33266.
  61. ^ «Новые транзисторы: альтернатива кремнию и лучше графена». Physorg.com. 30 января 2011 г.. Получено 2011-01-30.
  62. ^ Topsøe, H .; Clausen, B.S .; Массот, Ф. Э. (1996). Катализ гидроочистки, наука и технологии. Берлин: Springer-Verlag.
  63. ^ Moulson, A.J .; Герберт, Дж. М. (2003). Электрокерамика: материалы, свойства, применение. Джон Уайли и сыновья. п. 141. ISBN  978-0-471-49748-6.
  64. ^ Международная молибденовая ассоциация В архиве 2008-03-09 на Wayback Machine. imoa.info.
  65. ^ Фиерро, Дж. Г. Л., изд. (2006). Оксиды металлов, химия и применение. CRC Press. С. 414–455.
  66. ^ Centi, G .; Cavani, F .; Трифиро, Ф. (2001). Селективное окисление с помощью гетерогенного катализа.. Kluwer Academic / Plenum Publishers. С. 363–384.
  67. ^ Чепеи, Л.-И. (2011). «Кинетические исследования окисления пропана на смешанных оксидных катализаторах на основе Mo и V» (PDF). Кандидатская диссертация, Технический университет Берлина. В архиве (PDF) из оригинала на 20.12.2016. Получено 2016-12-04.
  68. ^ Науманн д'Алнонкур, Рауль; Чепеи, Ленард-Иштван; Хэвекер, Майкл; Girgsdies, Франк; Schuster, Manfred E .; Шлёгль, Роберт; Траншке, Аннетт (март 2014 г.). «Реакционная сеть при окислении пропана на фазово-чистых оксидных катализаторах MoVTeNb M1» (PDF). Журнал катализа. 311: 369–385. Дои:10.1016 / j.jcat.2013.12.008. HDL:11858 / 00-001M-0000-0014-F434-5. Архивировано из оригинал (PDF) на 2016-02-15. Получено 2016-12-04.
  69. ^ Амакава, Кадзухико; Коленько, Юрий В .; Вилла, Альберто; Шустер, Манфред Э /; Чепеи, Ленард-Иштван; Вайнберг, Гизела; Врабец, Сабина; Науманн д'Алнонкур, Рауль; Girgsdies, Франк; Прати, Лаура; Шлёгль, Роберт; Траншке, Аннетт (7 июня 2013 г.). «Многофункциональность кристаллических оксидных катализаторов MoV (TeNb) M1 в селективном окислении пропана и бензилового спирта». Катализ ACS. 3 (6): 1103–1113. Дои:10.1021 / cs400010q. В архиве из оригинала 22 октября 2018 г.. Получено 4 декабря 2016.
  70. ^ Хэвекер, Майкл; Врабец, Сабина; Крёнерт, Ютта; Чепеи, Ленард-Иштван; Науманн д'Алнонкур, Рауль; Коленько, Юрий В .; Girgsdies, Франк; Шлёгль, Роберт; Траншке, Аннетт (январь 2012 г.). «Химия поверхности фазово-чистого оксида M1 MoVTeNb при работе с селективным окислением пропана до акриловой кислоты» (PDF). Журнал катализа. 285 (1): 48–60. Дои:10.1016 / j.jcat.2011.09.012. HDL:11858 / 00-001M-0000-0013-FB1F-C. Архивировано из оригинал (PDF) на 2016-10-30. Получено 2016-12-04.
  71. ^ Scott, C .; Lyons, T. W .; Беккер, А .; Shen, Y .; Poulton, S.W .; Чу, X .; Анбар, А. Д. (2008). «Отслеживание ступенчатой ​​оксигенации протерозойского океана». Природа. 452 (7186): 456–460. Bibcode:2008Натура.452..456S. Дои:10.1038 / природа06811. PMID  18368114. S2CID  205212619.
  72. ^ Энемарк, Джон Х .; Куни, Дж. Джон А .; Ван, Цзюнь-Цзе; Холм, Р. Х. (2004). «Синтетические аналоги и реакционные системы, относящиеся к оксотрансферазам молибдена и вольфрама». Chem. Rev. 104 (2): 1175–1200. Дои:10.1021 / cr020609d. PMID  14871153.
  73. ^ Mendel, Ralf R .; Биттнер, Флориан (2006). «Клеточная биология молибдена». Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Исследование молекулярных клеток. 1763 (7): 621–635. Дои:10.1016 / j.bbamcr.2006.03.013. PMID  16784786.
  74. ^ Расс Хилле; Джеймс Холл; Партха Басу (2014). «Мононуклеарные ферменты молибдена». Chem. Rev. 114 (7): 3963–4038. Дои:10.1021 / cr400443z. ЧВК  4080432. PMID  24467397.
  75. ^ Кискер, С .; Schindelin, H .; Baas, D .; Rétey, J .; Meckenstock, R.U .; Кронек, П. М. Х. (1999). «Структурное сравнение ферментов, содержащих кофактор молибдена» (PDF). FEMS Microbiol. Rev. 22 (5): 503–521. Дои:10.1111 / j.1574-6976.1998.tb00384.x. PMID  9990727. В архиве (PDF) с оригинала на 2017-08-10. Получено 2017-10-25.
  76. ^ а б Митчелл, Филип К. Х. (2003). «Обзор базы данных среды». Международная молибденовая ассоциация. Архивировано из оригинал на 2007-10-18. Получено 2007-05-05.
  77. ^ Мендель, Ральф Р. (2013). «Глава 15 Метаболизм молибдена». В Банчи, Лючия (ред.). Металломика и клетка. Ионы металлов в науках о жизни. 12. Springer. Дои:10.1007/978-94-007-5561-10_15 (неактивно 17.11.2020). ISBN  978-94-007-5560-4.CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на ноябрь 2020 г. (связь) электронная книга ISBN  978-94-007-5561-1 ISSN  1559-0836 электронный-ISSN  1868-0402
  78. ^ Чи Чанг, Ли; Маркус В., Риббе; Илинь, Ху (2014). "Глава 7. Расщепление тройной связи N, N: превращение динитрогена в аммиак нитрогеназамиВ Питере М. Х. Кронеке; Марте Э. Соса Торрес (ред.). Металлическая биогеохимия газообразных соединений окружающей среды. Ионы металлов в науках о жизни. 14. Springer. С. 147–174. Дои:10.1007/978-94-017-9269-1_6. ISBN  978-94-017-9268-4. PMID  25416393.
  79. ^ Душ Сантуш, Патрисия К .; Дин, Деннис Р. (2008). «Недавно открытая роль кластеров железа и серы». PNAS. 105 (33): 11589–11590. Bibcode:2008PNAS..10511589D. Дои:10.1073 / pnas.0805713105. ЧВК  2575256. PMID  18697949.
  80. ^ Шварц, Гюнтер; Белаиди, Абдель А. (2013). «Глава 13. Молибден в здоровье и болезнях человека». В Астрид Сигель; Гельмут Сигель; Роланд К. О. Сигель (ред.). Взаимосвязь между ионами эссенциальных металлов и заболеваниями человека. Ионы металлов в науках о жизни. 13. Springer. С. 415–450. Дои:10.1007/978-94-007-7500-8_13. ISBN  978-94-007-7499-5. PMID  24470099.
  81. ^ Мендель, Ральф Р. (2009). «Клеточная биология молибдена». БиоФакторы. 35 (5): 429–34. Дои:10.1002 / биоф.55. PMID  19623604. S2CID  205487570.
  82. ^ Отчет о благополучии Блейлока, Февраль 2010 г., стр. 3.
  83. ^ Cohen, H.J .; Дрю, Р. Т .; Johnson, J. L .; Раджагопалан, К. В. (1973). «Молекулярные основы биологической функции молибдена. Связь между сульфитоксидазой и острой токсичностью бисульфита и SO.2". Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки. 70 (12, ч. 1–2): 3655–3659. Bibcode:1973PNAS ... 70.3655C. Дои:10.1073 / пнас.70.12.3655. ЧВК  427300. PMID  4519654.
  84. ^ Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон (2001). Неорганическая химия. Академическая пресса. п. 1384. ISBN  978-0-12-352651-9.
  85. ^ Curzon, M.E.J .; Kubota, J .; Бибби, Б. Г. (1971). «Влияние молибдена на кариес на окружающую среду». Журнал стоматологических исследований. 50 (1): 74–77. Дои:10.1177/00220345710500013401. S2CID  72386871.
  86. ^ а б «Информационная система оценки рисков: сводка по токсичности молибдена». Национальная лаборатория Ок-Ридж. Архивировано из оригинал 19 сентября 2007 г.. Получено 2008-04-23.
  87. ^ а б Кофлан, М. П. (1983). «Роль молибдена в биологии человека». Журнал наследственных метаболических заболеваний. 6 (S1): 70–77. Дои:10.1007 / BF01811327. PMID  6312191. S2CID  10114173.
  88. ^ Barceloux‌, Donald G .; Barceloux, Дональд (1999). «Молибден». Клиническая токсикология. 37 (2): 231–237. Дои:10.1081 / CLT-100102422. PMID  10382558.
  89. ^ Ян, Чунг С. (1980). «Исследование рака пищевода в Китае: обзор» (PDF). Исследования рака. 40 (8, Пет. 1): 2633–44. PMID  6992989. В архиве (PDF) из оригинала от 23.11.2015. Получено 2011-12-30.
  90. ^ Нури, Мохсен; Чалиан, Хамид; Бахман, Атие; Моллахаджян, Хамид; и другие. (2008). «Содержание молибдена и цинка в ногтях в группах населения с низкой и средней заболеваемостью раком пищевода» (PDF). Архивы иранской медицины. 11 (4): 392–6. PMID  18588371. Архивировано из оригинал (PDF) на 2011-07-19. Получено 2009-03-23.
  91. ^ Чжэн, Лю; и другие. (1982). «Географическое распространение дефицитных микроэлементов почв Китая». Acta Ped. Грех. 19: 209–223.
  92. ^ Тейлор, Филип Р .; Ли, Бинг; Dawsey, Sanford M .; Ли, Цзюнь-Яо; Yang, Chung S .; Го, Ванде; Блот, Уильям Дж. (1994). «Профилактика рака пищевода: исследования диетических вмешательств в Линьсяне, Китай» (PDF). Исследования рака. 54 (7 Прил.): 2029–2031 гг. PMID  8137333. В архиве (PDF) из оригинала от 17.09.2016. Получено 2016-07-01.
  93. ^ Абумрад, Н. Н. (1984). "Молибден - это важный следовый металл?". Бюллетень Нью-Йоркской медицинской академии. 60 (2): 163–71. ЧВК  1911702. PMID  6426561.
  94. ^ Смолинский, Б; Eichler, S.A .; Buchmeier, S .; Meier, J.C .; Шварц, Г. (2008). «Сплайс-специфические функции гефирина в биосинтезе кофактора молибдена». Журнал биологической химии. 283 (25): 17370–9. Дои:10.1074 / jbc.M800985200. PMID  18411266.
  95. ^ Рейсс, Дж. (2000). «Генетика дефицита кофактора молибдена». Генетика человека. 106 (2): 157–63. Дои:10.1007 / s004390051023. PMID  10746556.
  96. ^ Саттл, Н. Ф. (1974). «Последние исследования антагонизма медь-молибден». Труды Общества питания. 33 (3): 299–305. Дои:10.1079 / PNS19740053. PMID  4617883.
  97. ^ Хауэр, Джеральд Дефицит меди у крупного рогатого скота В архиве 2011-09-10 на Wayback Machine. Производители зубров Альберты. Проверено 16 декабря 2010 г.
  98. ^ Никель, W (2003). «Тайна неклассической секреции белка, современный взгляд на грузовые белки и потенциальные маршруты экспорта». Евро. J. Biochem. 270 (10): 2109–2119. Дои:10.1046 / j.1432-1033.2003.03577.x. PMID  12752430.
  99. ^ Brewer GJ; Hedera, P .; Kluin, K. J .; Карлсон, М .; Аскари, Ф .; Dick, R.B .; Sitterly, J .; Финк, Дж. К. (2003). «Лечение болезни Вильсона тетратиомолибдатом аммония: III. Первоначальная терапия в общей сложности 55 неврологически больных пациентов и последующее наблюдение с применением цинковой терапии». Arch Neurol. 60 (3): 379–85. Дои:10.1001 / archneur.60.3.379. PMID  12633149.
  100. ^ Brewer, G.J .; Dick, R.D .; Гровер, Д. К .; Leclaire, V .; Ценг, М .; Wicha, M .; Pienta, K .; Redman, B.G .; Jahan, T .; Сондак, В. К .; Strawderman, M .; LeCarpentier, G .; Мераджвер, С. Д. (2000). «Лечение метастатического рака тетратиомолибдатом, медьсодержащим антиангиогенным агентом: исследование I фазы». Клинические исследования рака. 6 (1): 1–10. PMID  10656425.
  101. ^ Институт медицины (2000). «Молибден». Нормы потребления витамина А, витамина К, мышьяка, бора, хрома, меди, йода, железа, марганца, молибдена, никеля, кремния, ванадия и цинка. Вашингтон, округ Колумбия: The National Academies Press. С. 420–441. Дои:10.17226/10026. ISBN  978-0-309-07279-3. PMID  25057538. S2CID  44243659.
  102. ^ «Обзор референсных значений рациона питания для населения ЕС, составленный группой EFSA по диетическим продуктам, питанию и аллергии» (PDF). 2017. Архивировано с оригинал (PDF) на 2017-08-28. Получено 2017-09-10.
  103. ^ Допустимый верхний уровень потребления витаминов и минералов (PDF), Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов, 2006 г., архивировано с оригинал (PDF) на 2016-03-16, получено 2017-09-10
  104. ^ "Федеральный регистр, 27 мая 2016 г. Маркировка пищевых продуктов: пересмотр этикеток с указанием пищевых продуктов и добавок. FR страница 33982" (PDF). В архиве (PDF) с оригинала 8 августа 2016 г.. Получено 10 сентября, 2017.
  105. ^ «Справочник дневной нормы в базе данных этикеток пищевых добавок (DSLD)». База данных этикеток диетических добавок (DSLD). Получено 16 мая 2020.
  106. ^ а б «FDA предоставляет информацию о двойных столбцах на этикетке« Пищевая ценность »». НАС. Управление по контролю за продуктами и лекарствами (FDA). 30 декабря 2019 г.. Получено 16 мая 2020. Эта статья включает текст из этого источника, который находится в всеобщее достояние.
  107. ^ «Изменения в этикетке с информацией о пищевой ценности». НАС. Управление по контролю за продуктами и лекарствами (FDA). 27 мая 2016. Получено 16 мая 2020. Эта статья включает текст из этого источника, который находится в всеобщее достояние.
  108. ^ «Отраслевые ресурсы об изменениях в этикетке с данными о пищевой ценности». НАС. Управление по контролю за продуктами и лекарствами (FDA). 21 декабря 2018 г.. Получено 16 мая 2020. Эта статья включает текст из этого источника, который находится в всеобщее достояние.
  109. ^ «Паспорт безопасности материала - молибден». Компания REMBAR, Inc. 19 сентября 2000 г. Архивировано из оригинал 23 марта 2007 г.. Получено 2007-05-13.
  110. ^ «Паспорт безопасности материала - порошок молибдена». CERAC, Inc. 23 февраля 1994 г. Архивировано из оригинал на 2011-07-08. Получено 2007-10-19.
  111. ^ "Документация NIOSH для ILDHs Molybdenum". Национальный институт охраны труда и здоровья. 1996-08-16. В архиве из оригинала 2007-08-07. Получено 2007-05-31.
  112. ^ "CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности - молибден". www.cdc.gov. В архиве из оригинала 20.11.2015. Получено 2015-11-20.

Библиография

внешняя ссылка