Хлорид ванадия (III) - Vanadium(III) chloride - Wikipedia
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Имена ИЮПАК Хлорид ванадия (III) Трихлорид ванадия | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель (JSmol ) | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard | 100.028.859  | ||
PubChem CID | |||
| Номер RTECS |
| ||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| VCl3 | |||
| Молярная масса | 157,30 г / моль | ||
| Внешность | фиолетовые кристаллы парамагнитный | ||
| Плотность | 3,0 г / см3 (20 ° С) | ||
| Температура плавления | > 300 ° C (572 ° F, 573 K) (разлагается) | ||
| растворимый | |||
| +3030.0·10−6 см3/ моль | |||
| Структура | |||
| Тригональный, 24 грн. | |||
| Р-3, №148 | |||
| Опасности | |||
| Паспорт безопасности | Хлорид ванадия (III) | ||
| Пиктограммы GHS |   [1] | ||
| Сигнальное слово GHS | Опасность[1] | ||
| H302, H314[1] | |||
| P280, P305, P351, P338, P310[1] | |||
| точка возгорания | Негорючий | ||
| Родственные соединения | |||
Другой анионы | трифторид ванадия, сульфид ванадия (III), трибромид ванадия | ||
Другой катионы | трихлорид титана, хлорид хрома (III), трихлорид ниобия, трихлорид тантала | ||
Родственные соединения | дихлорид ванадия, тетрахлорид ванадия | ||
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверять (что   ?) | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Трихлорид ванадия это неорганическое соединение с формула VCl3. Эта пурпурная соль является обычным предшественником других комплексов ванадия (III).[2]
Структура
VCl3 имеет общий BiI3 структура, мотив, который показывает гексагонально плотно упакованный хлоридный каркас с ионами ванадия, занимающими октаэдрические отверстия. VBr3 и VI3 принять ту же структуру, но VF3 имеет структуру, более тесно связанную с ReO3. VCl3 является парамагнитный и имеет два неспаренных электрона.
Подготовка и реакции
VCl3 готовится путем нагрева VCl4 при 160–170 ° C в потоке инертного газа, вымывающего Cl2. Ярко-красная жидкость превращается в пурпурное твердое вещество.
Нагрев VCl3 разлагается с улетучиванием VCl4, оставив VCl2.[3] При нагревании под H2 при 675 ° C (но менее 700 ° C), VCl3 сводится к зеленоватому VCl2.
- 2 VCl3 + H2 → 2 VCl2 + 2 HCl
Компропорционирование трихлорида ванадия и оксидов ванадия (V) дает оксидихлорид ванадия:[4]
- V2О5 + VOCl3 + 3 VCl3 → 6 ЛОСl2
Трихлорид ванадия катализирует реакция связывания пинакола бензальдегида (PhCHO) до 1,2-дифенил-1,2-этандиола с помощью различных металлов-восстановителей, таких как цинк:[5]
- Zn + 2 H2O + 2 PhCHO → (PhCH (OH))2 + Zn (OH)2
Комплексы
VCl3 образует красочные аддукты и производные с широким спектром лигандов. VCl3 растворяется в воде, давая гексагидрат, но формула обманчива. Соль описывается формулой [VCl2(ЧАС2O)4] Cl.2H2О. Другими словами, две молекулы воды не связаны с ванадием, структура которого напоминает соответствующее производное Fe (III). Удаление двух связанных хлоридных лигандов из [VCl2(ЧАС2O)4]+ в водном растворе дает зеленый ион [V (H2O)6]3+.[6]
С тетрагидрофуран, VCl3 образует красный / розовый аддукт VCl3(THF)3.[8] Хлорид ванадия (III) реагирует с ацетонитрил чтобы дать зеленому аддукту VCl3(MeCN)3. При лечении KCN, VCl3 преобразуется в [V (CN)7]4− (ранние металлы обычно имеют координационные числа больше 6 с компактными лигандами). Кроме того, более крупные металлы могут образовывать комплексы с довольно объемными лигандами. Этот аспект иллюстрируется выделением VCl3(NMe3)2, содержащий два громоздких NMe3 лиганды.
Металлоорганические производные
Реактивные частицы V (мезитил )3 формы из VCl3.[9]
- VCl3(THF)3 + 3 LiC6ЧАС2-2,4,6-Me3 → V (C6ЧАС2-2,4,6-Me3)3(ТГФ) + 3 LiCl
Этот вид связывает CO и в соответствующих условиях N2.
Рекомендации
- ^ а б c d "SDS хлорида ванадия (III)". Американские элементы. Получено 2018-08-17.
- ^ Холлеман, А. Ф .; Виберг, Э. Неорганическая химия Академическая пресса: Сан-Диего, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ Young, R.C .; Смит, М. Э. «Хлорид ванадия (III)» Неорганические синтезы том IV, страницы 128–130, 1953 г. Дои:10.1002 / 9780470132357.ch43
- ^ Г. Брауэр (1963). «Оксидихлорид ванадия». В Г. Брауэре (ред.). Справочник по препаративной неорганической химии, 2-е изд.. Нью-Йорк: Academic Press. п. 1263.
- ^ Катализируемая ванадием реакция связывания пинакола в воде Сяолян Сюй и Тошиказу Хирао J. Org. Chem.; 2005; 70 (21) pp 8594–96. Дои:10.1021 / jo051213f
- ^ Донован, Уильям Ф .; Смит, Питер В. (1975). «Кристаллическая и молекулярная структура комплексов аквагалогенованадия (III). Часть I. Рентгеновская кристаллическая структура транс-Дигидрат бромида тетракисквадибром-ванадия (III) и изоморфное хлор-соединение ». Журнал химического общества, Dalton Transactions (10): 894. Дои:10.1039 / DT9750000894.
- ^ Ф. А. Коттон, С. А. Дурадж, Г. Л. Пауэлл, У. Дж. Рот (1986). "Сравнительные структурные исследования сольватов тетрагидрофурана хлорида первого ряда раннего переходного металла (III)". Неорг. Чим. Acta. 113: 81. Дои:10.1016 / S0020-1693 (00) 86863-2.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
- ^ Манзер, Л. Э. (1982). Тетрагидрофурановые комплексы избранных металлов с ранним переходом. Неорганические синтезы. 21. С. 135–140. Дои:10.1002 / 9780470132524.ch31.
- ^ Vivanco, M .; Ruiz, J .; Floriani, C .; Кьези-Вилла, А .; Риццоли, К. «Химия сигма-связи ванадий-углерод. 1. Введение монооксида углерода, изоцианидов, диоксида углерода и гетерокумуленов в связь V-C трис (мезитил) ванадия (III)» Металлоорганические соединения 1993 том 12, 1794–1801. Дои:10.1021 / om00029a042