Четырехцентровая двухэлектронная связь - Four-center two-electron bond

А 4-центральная 2-электронная (4c – 2e) связь это тип химическая связь в котором четыре атомы разделить два электроны в связи, с чистым порядком облигаций1⁄2. Этот вид склеивания отличается от обычного Ковалентная связь, который включает два атома, разделяющих два электрона (связь 2c – 2e).

Четырехцентровая двухэлектронная связь постулируется в некоторых кластерные соединения. Например, боран B
6ЧАС−
7 анион, это B
6ЧАС2−
6 октаэдр с дополнительным протоном, прикрепленным к одной из треугольных граней.[1] В результате октаэдр искажается и B – B – B – H ромбовидный Можно идентифицировать кольцо, в котором происходит это соединение 4c – 2e. Этот тип связи в целом связан с электронодефицитными ромбовидными кольцами.[2] и является относительно новой областью исследований, вписывающейся в уже хорошо зарекомендовавшие себя трехцентровая двухэлектронная связь.

Адамантан dication delocalization.png

Примером чисто органического соединения с четырехцентровой двухэлектронной связью является адамантиловый дикатион.[3] Связь соединяет четыре атома-плацдарма в четырехгранный геометрия.

TCNE dianion delocalization.png

Тетрацианоэтилен образует дианионный димер в котором два алкены соединены лицом к лицу прямоугольной двухэлектронной связью с четырьмя центрами.[4] Различные твердые соли этого дианиона были изучены для определения прочности связи и колебательных спектроскопических деталей.[5]

Рекомендации

  1. ^ Hofmann, K .; Prosenc, M. H .; Альберт, Б. Р. (2007). "Новая облигация 4c – 2e в B
    6    ЧАС−
    7    ". Chem. Commun. 2007: 3097–3099. Дои:10.1039 / b704944g.
  2. ^ Балакришнараджан, М. М .; Хоффманн, Р. (2004). "Электронодефицитная связь в ромбовидных кольцах". Варенье. Chem. Soc. 126 (40): 13119–13131. Дои:10.1021 / ja0467420.
  3. ^ Бремер, Маттиас; Шлейер, Поль фон Раге; Шетц, Карл; Кауш, Майкл; Шиндлер, Майкл (1987). «Четырехцентровая двухэлектронная связь в тетраэдрической топологии. Экспериментальная реализация трехмерной гомоароматичности в дикатоне 1,3-дегидро-5,7-адамантандиил». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ.. 26: 761–763. Дои:10.1002 / anie.198707611.
  4. ^ Дель Сесто, Р. Э .; Miller, J. S .; Lafuente, P .; Новоа, Дж. Дж. (2002). «Исключительно длинные (≥2,9 Å) CC-связывающие взаимодействия в π- [TCNE]2−
    2     Димеры: двухэлектронные четырехцентровые катионо-опосредованные CC-связывающие взаимодействия с участием π * электронов ». Химия. 8 (21): 4894–4908. Дои:10.1002 / 1521-3765 (20021104) 8:21 <4894 :: AID-CHEM4894> 3.0.CO; 2-2. PMID  12397591.
  5. ^ Casado, J .; Burrezo, P.M .; Рамирес, Ф. Дж .; Navarrete, J. T. L .; Lapidus, S. H .; Stephens, P.W .; Vo, H.-L .; Miller, J. S .; Mota, F .; Новоа, Дж. Дж. (2013). «Доказательства многоцентрового связывания в дианионных димерах тетрацианоэтилена с помощью спектроскопии комбинационного рассеяния». Энгью. Chem. Int. Эд. 52 (25): 6421–6425. Дои:10.1002 / anie.201207813.