Сесквитерпен - Sesquiterpene

Большая полынь (Artemisia tridentata ) содержит сесквитерпеновые лактоны которые являются сесквитерпеноидами (построены из трех изопрен единиц) и содержат лактон кольцо, отсюда и название. Эти соединения содержатся во многих других растениях и могут вызывать аллергические реакции и токсичность при чрезмерном употреблении, особенно в выпас домашний скот.
Phallus indusiatus, в Куктаун, Квинсленд, Австралия, которая производит два новых сесквитерпена

Сесквитерпены являются классом терпены которые состоят из трех изопрен единиц и часто имеют молекулярная формула C15ЧАС24. подобно монотерпены, сесквитерпены могут быть ациклическими или содержать кольца, включая множество уникальных комбинаций. Биохимические модификации, такие как окисление или перестановка производить соответствующие сесквитерпеноиды.[1]

Сесквитерпены естественным образом содержатся в растениях и насекомых, а также полухимикаты, например защитные агенты или феромоны.

Биосинтез и примеры

Реакция геранилпирофосфат с участием изопентенилпирофосфат приводит к 15-углеродному фарнезилпирофосфат (FPP), который является промежуточным звеном в биосинтезе сесквитерпенов, таких как Фарнезен.[2][3]

Фарнезил пирофосфат

Циклические сесквитерпены более распространены, чем циклические монотерпены, из-за увеличенной длины цепи и дополнительной двойной связи в предшественниках сесквитерпена. Помимо обычных шестичленных кольцевых систем, таких как зингиберене (компонент масла из имбирь ), циклизация одного конца цепи к другому концу может привести к макроциклическим кольцам, таким как гумулен.

Зингиберене, сесквитерпен, богатый имбирь.
δ-Кадинен, один из семейства сесквитерпеновых.
Гумулоны - сесквитерпеноиды, придающие пиву «хмелевой» вкус.

В кадинены содержат два конденсированных шестичленных кольца. Кариофиллен, компонент многих эфирные масла такое как гвоздичное масло, содержит девятичленное кольцо, слитое с циклобутан кольцо.

Ветивазулен и гваязулен ароматические бициклические сесквитерпеноиды.

С добавлением третьего кольца возможные конструкции становятся все более разнообразными. Примеры включают лонгифолен, копаен и алкоголь пачулол.

Сесквитерпеноиды

Основа FPP может быть перестроена несколькими различными способами и дополнительно украшена различными функциональными группами, отсюда и большое разнообразие сесквитерпеноидов. Геосмин летучее соединение, которое придает питьевой воде землистый вкус и затхлый запах, а также характерный запах в дождливый день, представляет собой сесквитерпеноид, продуцируемый бактериями, особенно цианобактерии, которые присутствуют в почвах и источниках воды.[4] Окисление фарнезена затем дает сесквитерпеноид фарнезол.

Сесквитерпеновые лактоны представляют собой общий класс сесквитерпеноидов, содержащих лактон кольцо, отсюда и название. Они содержатся во многих растениях и могут вызывать аллергические реакции и токсичность при чрезмерном употреблении, особенно при выпасе скота.[5]

Термин меросесквитерпеноиды был придуман в 1968 году для описания молекул этого класса, которые имеют смешанное биосинтетическое происхождение, что означает, что предшественники изопреноидов, такие как изопентенилпирофосфат, происходят из обоих мевалонат и немевалонатные пути.[6]

Сноски

  1. ^ Эберхард Брайтмайер (2006). «Сесквитерпены». Терпены: ароматизаторы, ароматизаторы, Pharmaca, феромоны. С. 24–51. Дои:10.1002 / 9783527609949.ch3. ISBN  9783527609949.
  2. ^ Дэвис, Эдвард М .; Крото, Родни (2000). «Ферменты циклизации в биосинтезе монотерпенов, сесквитерпенов и дитерпенов». Темы современной химии. 209: 53–95. Дои:10.1007 / 3-540-48146-X_2. ISBN  978-3-540-66573-1.CS1 maint: использует параметр авторов (ссылка на сайт)
  3. ^ Chizzola R (2013), «Обычные монотерпены и сесквитерпены (эфирные масла)», Натуральные продукты, Springer Berlin Heidelberg, стр. 2973–3008, Дои:10.1007/978-3-642-22144-6_130, ISBN  9783642221439
  4. ^ Izaguirre G, Taylor WD (июнь 1995 г.). «Производство геосмина и 2-метилизоборнеола в основной системе водоводов». Водные науки и технологии. 31 (11): 41–48. Дои:10.1016 / 0273-1223 (95) 00454-у.
  5. ^ «Сесквитерпеновые лактоны и их токсичность для домашнего скота». Cornell CALS. Корнелл Университет. Получено 29 декабря, 2018.
  6. ^ Симпсон, Томас Дж .; Ахмед, Салман А .; Руперт Макинтайр, C .; Скотт, Фиона Э .; Сэдлер, Ян Х. (1997-03-17). «Биосинтез поликетид-терпеноидных (меротерпеноидных) метаболитов андибенина B и андилезина A у Aspergillus variecolor». Тетраэдр. 53 (11): 4013–4034. Дои:10.1016 / S0040-4020 (97) 00015-X. ISSN  0040-4020.

внешние ссылки