Пектин - Pectin

Промышленно выпускаемый порошок пектина, извлеченный из цитрусовые.

Пектин (от Древнегреческий: πηκτικός pēktikós, «застывшая, простокваша»[1]) является структурной кислотой гетерополисахарид содержащиеся в первичной и средняя пластина и клеточные стенки из наземные растения. Его основной составляющей является галактуроновая кислота, а сахарная кислота полученный из галактоза. Впервые он был выделен и описан в 1825 г. Анри Браконно.[2][3] Он выпускается в промышленных масштабах в виде порошка от белого до светло-коричневого, в основном извлекаемого из цитрусовые, и используется в пищу как желирующий агент, особенно в джемы и желе. Он также используется в десертных начинках, лекарствах, сладостях, в качестве стабилизатора фруктовых соков и молочных напитков, а также как источник пищевые волокна.

Биология

В биологии растений пектин состоит из сложного набора полисахаридов (см. Ниже), которые присутствуют в большинстве первичных клеточных стенок и особенно распространены в недревесных частях наземных растений.[4]Пектин является основным компонентом средней ламеллы, где он помогает связывать клетки вместе, но также содержится в первичных клеточных стенках. Пектин депонируется путем экзоцитоза в клеточную стенку через везикулы, образующиеся в гольджи.[5]

Количество, структура и химический состав пектина различаются между растениями, внутри растения с течением времени и в разных частях растения. Пектин является важным полисахаридом клеточной стенки, который способствует расширению первичной клеточной стенки и росту растений.[6] Во время фруктов созревание пектин расщепляется ферменты пектиназа и пектинэстераза, в процессе которого плод становится мягче, поскольку средние ламели разрушаются, а клетки отделяются друг от друга.[7] Подобный процесс разделения клеток, вызванный расщеплением пектина, происходит в зона оседания из черешки из лиственный растения при опадании листьев.[нужна цитата ]

Пектин - естественная часть человеческого диета, но не вносит существенного вклада в питание. Ежедневное потребление пектина из фруктов и овощей может составлять около 5 г, если употреблять примерно 500 г фруктов и овощей в день.

При пищеварении человека пектин связывается с холестерином в желудочно-кишечном тракте и замедляет всасывание глюкозы, задерживая углеводы. Таким образом, пектин является растворимым пищевые волокна. В диабетические мыши без ожирения (NOD) пектин увеличивает заболеваемость диабетом.[8]

Исследование показало, что после употребления фруктов концентрация метанол в организме человека увеличилась на порядок из-за разложения природного пектина (который этерифицирован метиловым спиртом) в двоеточие.[9]

Было обнаружено, что пектин выполняет определенную функцию в восстановлении ДНК некоторых типов семян растений, обычно пустынных.[10] Пектиновые поверхностные пленки, богатые пектином, создают слой слизи, который удерживается в росе, что помогает клетке восстанавливать свою ДНК.[11]

Было показано, что потребление пектина незначительно (на 3-7%) снижает уровень холестерина ЛПНП в крови. Эффект зависит от источника пектина; пектины яблока и цитрусовых оказались более эффективными, чем пектин клетчатки апельсиновой мякоти.[12] Механизм, по-видимому, заключается в повышении вязкости кишечного тракта, что приводит к снижению абсорбции холестерина из желчи или пищи.[13] В толстом и толстом кишечнике микроорганизмы разлагают пектин и высвобождают короткоцепочечные жирные кислоты, которые положительно влияют на здоровье (пребиотик эффект).[14]

Химия

Пектины, также известные как пектиновые полисахариды, богаты галактуроновой кислотой. Несколько отдельных полисахаридов были идентифицированы и охарактеризованы в пределах пектиновой группы. Гомогалактуронаны представляют собой линейные цепи α- (1–4) -связанных D-галактуроновая кислота.[15] Замещенные галактуронаны характеризуются наличием дополнительных сахаридных остатков (таких как D-ксилоза или D-апиозный в соответствующих случаях ксилогалактуронана и апиогалактуронан ), отходящих от остова остатков D-галактуроновой кислоты.[15][16] Пектины рамногалактуронана I (RG-I) содержат основу повторяющегося дисахарида: 4) -α-D-галактуроновая кислота- (1,2) -α-L-рамноза - (1. От многих остатков рамнозы ответвляются боковые цепи различных нейтральных сахаров. Нейтральные сахара в основном представляют собой D-галактоза, L-арабиноза и D-ксилоза, причем типы и пропорции нейтральных сахаров зависят от происхождения пектина.[15][16][17]

Другой структурный тип пектина - это рамногалактуронан II (RG-II), который является менее распространенным, сложным, сильно разветвленным полисахаридом.[18] Рамногалактуронан II классифицируется некоторыми авторами в рамках группы замещенных галактуронанов, поскольку основная цепь рамногалактуронана II состоит исключительно из единиц D-галактуроновой кислоты.[16]

Изолированный пектин имеет молекулярный вес обычно 60 000–130 000 г / моль, в зависимости от происхождения и условий экстракции.[нужна цитата ]

В природе около 80 процентов карбоксильные группы галактуроновой кислоты являются этерифицированный с участием метанол. Эта пропорция уменьшается в той или иной степени во время экстракции пектина. Пектины классифицируются как пектины с высоким и низким содержанием метоксигрупп (короткие HM-пектины по сравнению с LM-пектинами), при этом большая или меньшая половина всей галактуроновой кислоты этерифицирована.[19] Соотношение этерифицированной и неэтерифицированной галактуроновой кислоты определяет поведение пектина в пищевых продуктах - HM-пектины могут образовывать гель в кислых условиях в присутствии высоких концентраций сахара, в то время как LM-пектины образуют гели за счет взаимодействия с двухвалентными катионами, в частности Ca2+, согласно идеализированной модели «яичного ящика», в которой ионные мостики образуются между ионами кальция и ионизированными карбоксильными группами галактуроновой кислоты.[20][21][19]

В пектинах с высоким содержанием сложных эфиров / метоксигрупп при содержании растворимых твердых веществ более 60% и значении pH от 2,8 до 3,6, водородные связи и гидрофобные взаимодействия связывают отдельные цепи пектина вместе. Эти связи образуются, когда вода связывается сахаром и заставляет нити пектина слипаться. Они образуют трехмерную молекулярную сеть, которая создает макромолекулярный гель. Механизм гелеобразования называется гелем с низкой водной активностью или гелем пектина с сахарной кислотой.[нужна цитата ]

В то время как пектинам с низким содержанием эфиров / метоксигруппам необходим кальций для образования геля, они могут делать это при более низких растворимых твердых веществах и более высоких значениях pH, чем пектины с высоким содержанием эфиров. Обычно пектины с низким содержанием эфиров образуют гели с диапазоном pH от 2,6 до 7,0 и с содержанием растворимых твердых веществ от 10 до 70%.[нужна цитата ]

Неэтерифицированные звенья галактуроновой кислоты могут быть либо свободными кислотами (карбоксильными группами), либо солями натрия, калия или кальция. Соли частично этерифицированных пектинов называются пектинатами, если степень этерификации ниже 5 процентов, соли называются пектатами, нерастворимой кислотной формой, пектиновой кислотой.[нужна цитата ]

Некоторые растения, такие как сахарная свекла, картофель и груши, помимо метиловых эфиров, содержат пектины с ацетилированной галактуроновой кислотой. Ацетилирование предотвращает гелеобразование, но усиливает стабилизирующие и эмульгирующие эффекты пектина.

Амидированный пектин - это модифицированная форма пектина. Здесь часть галактуроновой кислоты превращается с аммиак к карбоновая кислота амид. Эти пектины более терпимы к различным концентрациям кальция, которые возникают при использовании.[22]

Для приготовления пектин-геля ингредиенты нагревают, растворяя пектин. При охлаждении ниже температуры гелеобразования начинает образовываться гель. Если гелеобразование слишком сильное, синерезис или зернистая текстура являются результатом, тогда как слабое гелеобразование приводит к чрезмерно мягким гелям.

Амидированные пектины ведут себя как пектины с низким содержанием эфиров, но требуют меньше кальция и более терпимы к избытку кальция. Кроме того, гели из амидированного пектина термообратимы; их можно нагреть, и после охлаждения они снова затвердеют, тогда как обычные пектиновые гели впоследствии останутся жидкими.[нужна цитата ]

Пектины с высоким содержанием сложных эфиров закрепляются при более высоких температурах, чем пектины с низким содержанием эфиров. Однако реакции гелеобразования с кальцием усиливаются по мере снижения степени этерификации. Точно так же более низкие значения pH или более высокие растворимые твердые вещества (обычно сахара) увеличивают скорость гелеобразования. Поэтому подходящие пектины можно выбрать для джемов и желе или для кондитерских желе с высоким содержанием сахара.[нужна цитата ]

Источники и производство

Груши, яблоки, гуавы, айва, сливы, крыжовник, апельсины и другие цитрусовые содержат большое количество пектина, тогда как мягкие фрукты, такие как вишня, виноград и клубника, содержат небольшое количество пектина.

Типичные уровни пектина в свежих фруктах и ​​овощах:

  • Яблоки, 1–1,5%
  • Абрикосы, 1%
  • Вишня, 0,4%
  • Апельсины 0,5–3,5%
  • Морковь 1.4%
  • Цедра цитрусовых, 30%
  • Плоды шиповника, 15% [23]

Основным сырьем для производства пектина является сушеная кожура цитрусовых или яблоко. жмых, как побочные продукты сокового производства. Жмых из сахарной свеклы также используется в незначительной степени.

Из этих материалов пектин извлекается путем добавления горячей разбавленной кислоты при значениях pH от 1,5 до 3,5. В течение нескольких часов экстракции протопектин теряет часть своего разветвления и длины цепи и переходит в раствор. После фильтрации экстракт концентрируют в вакууме, а затем пектин осажденный добавлением этанола или изопропанола. Старый метод осаждения пектина солями алюминия больше не используется (кроме спиртов и поливалентных катионов, пектин также осаждается с белками и детергентами).

Затем осажденный спиртом пектин отделяют, промывают и сушат. Обработка исходного пектина разбавленной кислотой приводит к пектинам с низкой степенью этерификации. Когда в этот процесс входит гидроксид аммония (NH3(водн.)) получают амидированные пектины. После сушки и измельчения пектин обычно стандартизируется.[требуется разъяснение ] с сахаром, а иногда и с солями кальция или органическими кислотами для оптимальной работы в конкретном применении.[24]

Использует

В основном пектин используется в качестве желирующий агент, загуститель и стабилизатор в продуктах питания. Классическое применение - придание желеобразной консистенции джемам или джемам. мармелад, которые иначе были бы сладкими соками. Пектин также снижает синерезис в джемах и мармеладах и увеличивает прочность геля низкокалорийных джемов. Для домашнего использования пектин входит в состав желирующий сахар (также известный как «сахар для варенья»), где он разбавляется до нужной концентрации с сахаром и небольшим количеством лимонной кислоты для регулирования pH. В некоторых странах пектин также доступен в виде раствора, экстракта или смешанного порошка для домашнего приготовления джема.

Для обычных джемов и мармеладов, содержащих более 60% сахара и растворимых сухих веществ фруктов, используются пектины с высоким содержанием эфиров. Пектины с низким содержанием эфиров и амидированные пектины требуют меньше сахара, чтобы можно было производить диетические продукты. Водный экстракт аию семена традиционно используются на Тайване для производства желе аию, где экстракт превращается в гель без нагревания из-за пектинов с низким содержанием эфиров из семян и двухвалентных катионов из воды.[19]

Пектин используется в кондитерских желе для придания хорошей гелевой структуры, чистого прикуса и хорошего выделения аромата. Пектин также можно использовать для стабилизации кислых белковых напитков, таких как питьевой йогурт, для улучшения ощущения во рту и стабильности мякоти напитков на основе сока, а также в качестве заменитель жира в выпечке.[25]Типичные уровни пектина, используемого в качестве пищевой добавки, составляют от 0,5 до 1,0% - это примерно такое же количество пектина, как и в свежих фруктах.[26]

В медицине пектин увеличивает вязкость и объем табурет так что он используется против запор и понос. До 2002 года это был один из основных ингредиентов, используемых в каопектат лекарство от диареи, а также каолинит. Он использовался для бережного удаления тяжелых металлов из биологических систем.[27] Пектин также используется в леденцах от горла в качестве успокаивающий.

В косметических продуктах пектин действует как стабилизатор. Пектин также используется в препаратах для заживления ран и специальных медицинских адгезивах, таких как колостома устройств.

Sriamornsak[28] показали, что пектин может быть использован в различных пероральных платформах доставки лекарств, например, системах с контролируемым высвобождением, гастро-удерживающих системах, системах доставки, специфичных для толстой кишки, и системах доставки мукоадгезивов, в зависимости от его токсичности и низкой стоимости. Было обнаружено, что пектин из разных источников обеспечивает разную способность к гелеобразованию из-за различий в размере молекул и химическом составе. Как и в случае с другими природными полимерами, основной проблемой пектина является несоответствие воспроизводимости между образцами, что может привести к плохой воспроизводимости характеристик доставки лекарственного средства.

В жвачный питание, в зависимости от степени одревеснения клеточной стенки, пектин до 90% усваивается бактериальными ферментами. Диетологи для жвачных животных рекомендуют улучшать переваримость и концентрацию энергии в кормах за счет увеличения концентрации пектина в кормах.

В сигарах пектин считается отличным заменителем растительного клея, и многие курильщики сигар и коллекционеры используют пектин для восстановления поврежденных табачных листьев на своих сигарах.

Яблоков и другие., писать в Чернобыль: последствия катастрофы для людей и окружающей среды, цитируют исследования, проведенные Украинским центром радиационной медицины и Белорусским институтом радиационной медицины и эндокринологии, в отношении радиозащитного действия пектина пришли к выводу, что «добавление препаратов пектина в пищу жителей загрязненных Чернобылем регионов способствует эффективному выведению инкорпорированных радионуклиды " такие как цезий-137. Авторы сообщили о положительных результатах применения препаратов пищевой добавки пектина в ряде клинических исследований, проведенных на детях в сильно загрязненных территориях, с улучшением результатов до 50% по сравнению с контрольными группами.[29]

Во время Второй мировой войны пилотам союзников были предоставлены карты, напечатанные на шелке, для навигации при побеге и уклонении. Процесс печати поначалу оказался почти невозможным, потому что сразу же потекли несколько слоев чернил, размывая контуры и делая названия мест неразборчивыми, пока изобретатель карт Клейтон Хаттон, смешал немного пектина с чернилами, и пектин сразу же коагулировал чернила и препятствовал их растеканию, позволяя четко видеть мелкие топографические особенности.[30]

Легальное положение

В Отчет Объединенного комитета экспертов ФАО / ВОЗ по пищевым добавкам и в Европейский Союз, без числового допустимая суточная доза (ADI) установлен, поскольку пектин считается безопасным.[31]

в Соединенные Штаты, пектин общепризнанно безопасным для потребления человеком.

в Международная система нумерации (INS), пектин имеет номер 440. В Европе пектины подразделяются на E числа E440 (i) для неамидированных пектинов и E440 (ii) для посреди пектины. Во всем национальном и международном законодательстве есть спецификации, определяющие его качество и регулирующие его использование.

История

Пектин был впервые выделен и описан в 1825 г. Анри Браконно, хотя действие пектина для приготовления джемов и мармеладов было известно задолго до этого. Чтобы получить хорошо застывшие джемы из фруктов, в которых было мало или было только пектин низкого качества, в рецепт были добавлены богатые пектином фрукты или их экстракты.

В течение Индустриальная революция, производители фруктовых консервов обратились к производителям яблочного сока за сушеными яблоками. жмых это было приготовлено для извлечения пектина. Позже, в 1920-х и 1930-х годах, были построены фабрики по коммерческому извлечению пектина из сушеных яблочных выжимок, а затем и из кожуры цитрусовых в регионах, где производили яблочный сок как в США, так и в Европе.

Пектин сначала продавался в виде жидкого экстракта, но сейчас он чаще всего используется в виде сухого порошка, который легче хранить и обрабатывать, чем жидкость.[32]

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ πηκτικός. Лидделл, Генри Джордж; Скотт, Роберт; Греко-английский лексикон на Проект Персей.
  2. ^ Браконно, Анри (1825) "Recherches sur un nouvel acide universellement répandu dans tous les Vegetaux" (Исследования распространения новой кислоты по всем растениям), Анналы химии и тела, серия 2, 28 : 173-178. Со страницы 178:… Je propose le nom Pectique, de πηχτες, сгусток, … (… Я предлагаю название Pectique, из πηχτες [pectes], coagulum [коагулированный материал, сгусток или творог],…).
  3. ^ Кепплер, Ф; Гамильтон, JT; Латунь, M; Рекманн, Т. (2006). «Выбросы метана наземными растениями в аэробных условиях». Природа. 439 (7073): 187–91. Bibcode:2006Натура 439..187K. Дои:10.1038 / природа04420. PMID  16407949. S2CID  2870347.
  4. ^ Бидхенди, AJ; Chebli, Y; Гайтманн, А (май 2020 г.). «Визуализация флуоресценции целлюлозы и пектина в первичной клеточной стенке растений». Журнал микроскопии. 278 (3): 164–181. Дои:10.1111 / jmi.12895. PMID  32270489.
  5. ^ Брейдвуд, Люк; Брейер, Кристиан; Сугимото, Кэйко (1 августа 2013 г.). «Мое тело - клетка: механизмы и модуляция роста растительных клеток». Новый Фитолог. 201 (2): 388–402. Дои:10.1111 / nph.12473. PMID  24033322.
  6. ^ Бидхенди, Амир Дж; Гайтманн, Аня (январь 2016 г.). «Связь механических свойств первичной клеточной стенки растений» (PDF). Журнал экспериментальной ботаники. 67 (2): 449–461. Дои:10.1093 / jxb / erv535. PMID  26689854.
  7. ^ Грирсон, Д; Маундерс, MJ; Слейтер, А; Рэй, Дж; Bird, CR; Schuch, W; Холдсворт, MJ; Такер, Джорджия; Кнапп, JE (1986). «Экспрессия генов во время созревания томатов». Философские труды Лондонского королевского общества B. 314 (1166): 399–410. Bibcode:1986РСПТБ.314..399Г. Дои:10.1098 / рстб.1986.0061.
  8. ^ Тойвонен, Р. К .; Emani, R .; Munukka, E .; Rintala, A .; Laiho, A .; Pietilä, S .; Pursiheimo, J. P .; Soidinsalo, P .; Linhala, M .; Eerola, E .; Huovinen, P .; Хяннинен, А. (октябрь 2014 г.). «Ферментируемые волокна кондиционируют микробиоту толстой кишки и способствуют диабетогенезу у мышей NOD». Диабетология. 57 (10): 2183–92. Дои:10.1007 / s00125-014-3325-6. PMID  25031069.
  9. ^ Lindinger, W .; Taucher, J .; Jordan, A .; Hansel, A .; Фогель, В. (август 1997 г.). «Эндогенное производство метанола после употребления фруктов». Алкоголь Clin Exp Res. 21 (5): 939–43. Дои:10.1111 / j.1530-0277.1997.tb03862.x. PMID  9267548.
  10. ^ Хуанг, Чженин; Гуттерман, Ицхак; Осборн, Дафна Дж. (30 июля 2004 г.). «Ценность слизистой оболочки для семян песчанистого пустынного древесного кустарника Artemisia sphaerocephala (Asteraceae)». Деревья. 18 (6): 669–676. Дои:10.1007 / s00468-004-0349-4. S2CID  37031814.
  11. ^ Хуанг, З .; Boubriak, I .; Осборн, Д. Дж .; Dong, M .; Гаттерман, Ю. (01.01.2008). «Возможная роль пектинсодержащей слизи и росы в восстановлении ДНК эмбриона семян, адаптированных к условиям пустыни». Анналы ботаники. 101 (2): 277–283. Дои:10,1093 / aob / mcm089. ISSN  0305-7364. ЧВК  2711012. PMID  17495979.
  12. ^ Браунс, Ф; Theuwissen, E; Адам, А; Белл, М; Бергер, А; Менсинк, Р. П. (2011). «Снижающие холестерин свойства различных типов пектинов у мужчин и женщин с легкой гиперхолестеринемией». Европейский журнал клинического питания. 66 (5): 591–599. Дои:10.1038 / ejcn.2011.208. ISSN  0954-3007. PMID  22190137.
  13. ^ Sriamornsak, Pornsak (2003). «Химия пектина и его фармацевтическое применение: обзор». Международный журнал Университета Силпакорн. 3 (1-2): 206. Архивировано с оригинал на 2012-06-03. Получено 2007-08-23.
  14. ^ Гомес, Белен; Гуллон, Беатрис; Ремороза, Конни; Schols, Henk A .; Parajó, Juan C .; Алонсо, Хосе Л. (2014). «Очистка, характеристика и пребиотические свойства пектиновых олигосахаридов из отходов апельсиновой корки». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии. 62 (40): 9769–9782. Дои:10.1021 / jf503475b. ISSN  0021-8561. PMID  25207862.
  15. ^ а б c "Галактуронцы". Центр исследования сложных углеводов, Университет Джорджии, США. Получено 2010-07-23.
  16. ^ а б c Buchanan, B.B .; Gruissem, W .; Джонс, Р. Л. (2000). Биохимия и молекулярная биология растений. Роквилл, Мэриленд, США: Американское общество биологов растений. ISBN  978-0-943088-37-2. Архивировано из оригинал на 2020-03-26. Получено 2010-07-23.
  17. ^ RG-I. Ccrc.uga.edu. Проверено 16 июля 2012.
  18. ^ рамногалактуронан II на www.ccrc.uga.edu. Ccrc.uga.edu. Проверено 16 июля 2012.
  19. ^ а б c Лян, Жуй-хон; Чен, Джун; Лю, Вэй; Лю, Чэн-мэй; Ю, Вэнь; Юань, мин; Чжоу, Сяо-цин (январь 2012 г.). «Экстракция, характеристика и способность самопроизвольного гелеобразования пектина из ползучих семян инжира (Ficus pumila Linn.)». Углеводные полимеры. 87 (1): 76–83. Дои:10.1016 / j.carbpol.2011.07.013.
  20. ^ Durand, D .; Bertrand, C .; Clark, A.H .; Губы, А. (1990-02-01). «Кальций-индуцированное гелеобразование низкометоксипектиновых растворов - термодинамические и реологические соображения». Международный журнал биологических макромолекул. 12 (1): 14–18. Дои:10.1016 / 0141-8130 (90) 90076-М. ISSN  0141-8130. PMID  2083236.
  21. ^ Migliori, M .; Gabriele, D .; Checchetti, A .; Баттипед, Б. (2010). «Анализ совместимости пектина при разной степени этерификации по данным характеристической вязкости разбавленных тройных растворов». Реактивные и функциональные полимеры. 70 (10): 863–867. Дои:10.1016 / j.reactfunctpolym.2010.07.011.
  22. ^ Х.-Д. Белиц, В. Грош, П. Шиберле; Пищевая химия; Спрингер, Берлин; Апрель 2004 г.
  23. ^ Травяные препараты и фитофармацевтические препараты, Профессор доктор Макс Вихтль (экс.), 31 января 2004 г., стр. 520.
  24. ^ Г. Эйзенбранд, П. Шрайер; RÖMPP Lexikon Lebensmittelchemie; Тиме, Штутгарт; Май 2006 г.
  25. ^ Мэй, Колин Д. (1990). «Промышленные пектины: источники, производство и применение». Углеводные полимеры. 12 (1): 79–99. Дои:10.1016/0144-8617(90)90105-2.
  26. ^ Thakura, B.R .; Сингха, Р. К .; Handab, A.K; Раок, М.А. (1997). «Химия и применение пектина - обзор». Критические обзоры в области пищевой науки и питания. 37 (1): 47–73. Дои:10.1080/10408399709527767. PMID  9067088.
  27. ^ Zy Z, Liang L, Fan X, Yu Z, Hotchkiss AT, Wilk BJ, Eliaz I. «Роль модифицированного цитрусового пектина как эффективного хелатора свинца у детей, госпитализированных с токсичными уровнями свинца», Altern Ther Health Med. 2008 июль-август; 14 (4): 34-8.
  28. ^ Шриаморнсак П. (2011). «Применение пектина при пероральной доставке лекарств». Мнение эксперта по доставке лекарств. 8 (8): 1009–1023. Дои:10.1517/17425247.2011.584867. PMID  21564000. S2CID  25595142.
  29. ^ Яблоков Алексей В. Чернобыльские последствия катастрофы для людей и окружающей среды. Джон Вили и сыновья, 2010 год, стр. 304–309 ISBN  1573317578
  30. ^ "история Второй мировой войны британские карты побега из ткани". www.escape-maps.com. Получено 2019-06-29.
  31. ^ Химические риски в пище. Who.int. Проверено 16 июля 2012.
  32. ^ Международная ассоциация производителей пектина - 13 июня 2007 г.

внешние ссылки